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7 7 配配 位位 聚聚 合合1. 1. 什么是 什么是配位聚合 配位聚合？ ？ 是是指烯类单体的碳碳双键首先在过渡金指烯类单体的碳碳双键首先在过渡金属引发剂活性中心上进行配位、活化，随属引发剂活性中心上进行配位、活化，随后单体分子相继插入过渡金属碳键中进后单体分子相继插入过渡金属碳键中进行链增长的过程。行链增长的过程。7.1 7.1 引言引言19531953年，年，ZieglerZiegler发现了乙烯低压聚合发现了乙烯低压聚合引发剂引发剂19541954年年NattaNatta发现了丙烯聚合引发剂发现了丙烯聚合引发剂链增长反应可表示如下过渡金属空位环状过渡状态链增长过程的本质是单体对增长链端络合物的插入反应单体首先在过渡金属上配位形成络合物 证据：乙烯和Pt、Pd生成络合物后仍可分离 制得了4-甲基-1-戊烯VCl3的络合物反应是阴离子性质 间接证据： -烯烃的聚合速率随双键上烷基的增大而降低CH2=CH2 CH2=CHCH3 CH2=CHCH2CH3 直接证据： 用标记元素的终止剂终止增长链 14CH3OH 14CH3O H 2. 配位聚合的特点增长反应是经过四元环的插入过程过渡
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