1、联系 QQ1165557537第三节 溶液中的酸碱平衡一、一元弱酸、弱碱的电离平衡一元弱酸、弱碱在水中电离是水溶液中一类十分重要的平衡，称为水溶液中的酸碱电离平衡，也称酸碱平衡。酸碱平衡服从化学平衡的基本规律，可用一个相应的平衡常数来表示酸碱电离平衡的特征。这个平衡常数叫电离常数，用 表示（弱酸也可用 表示，弱碱用 表示）浓度还是平衡浓度）而改变。电离常数的大小反映了该电解质电离程度的大小。电离程度大小也可用电离度 a 来表示。二、多元弱酸的电离平衡多元弱酸，像 H2S,H2CO3等在水中的电离是分步进行的，称为分级电离。每一级电离都形成独立的电离平衡，具有自己的电离常数。只有当各步分级电离都
2、达到平衡时，多元弱酸弱碱的多级电离才能达到平衡。反之，当多元弱酸弱碱体系达到整体酸碱平衡时，其任一分级电离必然都已达到平衡了。而当整个体系达到平衡后，体系中每项平衡组分的平衡浓度都只有一个唯一的值。如果体系中同时有几个平衡涉及到同一组分，那么该组分的平衡浓度必须同时满足所有这些平衡。根据这两点基本原则，就可以按已知条件，通过分级平衡或总体平衡常数计算各平衡组分的平衡浓度。以 H2S为例，分二级电离：由于二级电离常数很小，远小于一级电离常数，因二级电离而引起的H +与HS 的变化可忽略不计，即使考虑了二级平衡，仍然可以认为平衡体系H +HS 。依据 H2S 的第二级电离平衡，可以求出平衡体系中
3、，因此 H2S 的水溶液中，由 H2S 自然电离产生的游离酸根离子 S2 离子的平衡浓度，近似等于 H2S 的第二级电离常数，是个定值，但很小。对于二元弱酸的电离平衡不作更深一步要求。三、水的离子积和溶液的 pH 值纯水是一种很弱的电解质，存在着以下电离平衡四、同离子效应和缓冲溶液在弱电解质溶液中，加入具有相同离子的强电解质，使弱电解质的电离度降低的现象，称为同离子效应。如醋酸 HAc 溶液中加人 NaAc 盐，结果使 HAc 的电离度降低，溶液中 H 浓度减少。这与在化学平衡中加人生成物，使平衡向逆方向移动的道理是一样的。由弱酸及其盐（如 HAcNaAc） 、或弱碱及其盐（如 NH3H2O
4、一 NH4Cl）组成的混合溶液，能在一定程度上抵消、减轻外加少量强酸或强碱对溶液酸度的影响，从而保持溶液的 pH 值相对稳定。这种溶液称为缓冲溶液。组成缓冲液的弱酸（或弱碱）与其盐组成了一个缓冲对。缓冲溶液的 pH 值计算公式如下：弱酸及其盐组成的缓冲溶液（酸性缓冲液）表明加入 NaAc 后，Ac 的同离子效应抑制了 HAc 的电离，使 HAc 的电离度降低了，因而 HAc 溶液中H 亦降低了。若向上述两种溶液（纯 HAc 溶液，及 HAc 十 NaAC 溶液）中分别加入相同量（少量）的强酸或强碱，再计算溶液中H （或 pH）值的变化，即可看出纯 HAc 溶液不具缓冲能力，pH 将明显变化。而
5、（HAc+NaAc）溶液，则具有缓冲能力，其 pH 值基本不变。 （同学可参考教科书中例题，自行运算检验。 ）五、盐类的水解平衡弱酸盐或弱碱盐与水作用，生成弱酸或弱碱，这种反应称为盐类的水解。盐类的水解反应，实质是盐的离子与 H2O 作用，生成了难电离的弱酸或弱碱，引起水的电离平衡的移动，导致溶液 pH 值的改变。弱酸强碱盐水解呈碱性；弱碱强酸盐水解呈酸性；弱酸弱碱盐水解结果呈现酸性或碱性则要视弱酸和弱碱的相对强弱而定。而强酸强碱盐则基本木发生水解。盐类水解反应是酸碱中和反应的逆过程，反应的终点即达到平衡。这就是水解平衡。可用一般平衡规则来处理水解平衡，进行计算。以一元弱酸强碱盐 NaAc 为例，其水解平衡：
