1、第 5章聚合物的转变与松弛Transition and Relaxation of Polymers高分子的结构高聚物的性能高分子的运动方式决定了宏观表现为高分子物理学研究的核心内容聚合物物理性质与温度的关系Rubber 在低温下变硬 PMMA, T100C, 变软尽管结构无变化，但对于不同温度或外力，分子运动是不同的，物理性质也不同5.1 聚合物分子运动的特点运动单元的多重性分子运动的时间依赖性分子运动的温度依赖性(1)运动单元的多重性p 具有多种运动模式n 由于高分子的长链结构，分子量不仅高，还具有多分散性，此外，它还可以带有不同的侧基，加上支化，交联，结晶，取向，共聚等，使得高分子的运动
2、单元具有多重性，或者说高聚物的分子运动有多重模式p 具有多种运动单元n 如 侧基、支链、链节、链段、整个分子链 等各种运动单元的运动方式p 链段的运动 : 主链中碳 -碳单键的内旋转 , 使得高分子链有可能在整个分子不动 , 即分子链质量中心不变的情况下 , 一部分链段相对于另一部分链段而运动p 链节的运动 : 比链段还小的运动单元p 侧基的运动 : 侧基运动是多种多样的 , 如转动 , 内旋转, 端基的运动等p 高分子的整体运动 : 高分子作为整体呈现质量中心的移动p 晶区内的运动 : 晶型转变，晶区缺陷的运动，晶区中的局部松弛模式等物质从一种平衡状态 与外界条件相适应的另一种平衡状态外场作
3、用下通过分子运动低分子是 瞬变过程此过程只需10-9 10-10 秒。高分子是 速度过程需要时间10-1 104 秒松弛过程分子运动的时间依赖性松弛时间的大小取决于材料的固有性质以及温度、外力的大小。(2)分子运动的时间依赖性p 在一定的温度和外力作用下 , 高聚物分子从一种平衡态过渡到另一种平衡态需要一定的时间 ; 因为各种运动单元的运动都需克服内摩擦阻力 , 不可能瞬时完成拉伸橡皮的回缩曲线tx0松弛时间松弛时间（ Relaxation time ） :形变量恢复到原长度的 1/e时所需的时间松弛时间谱：由于聚合物分子量具有多分散性、运动单元具有多重性，松弛时间不是单一的(3)分子运动的温度依赖性p 温度升高 ,使分子的内能增加n 运动单元做某一模式的运动需要一定的能量 , 当温度升高到运动单元的能量足以克服的能垒时 ,这一模式的运动被激发p 温度升高使聚合物的体积增加n 分子运动需要一定的空间 , 当温度升高到使自由空间达到某种运动模式所需要的尺寸后 , 这一运动就可方便地进行从活化能的角度来看分子运动Arrhenius Equation 阿累尼乌斯方程T T Time-Temperature superposition 时温等效E - 松弛所需的活化能 activation energy对于分子运动，升温与延长观察时间是等效的对于分子运动，升温与延长观察时间是等效的
