大学有机化学推断结构试题B及答案解析.doc

1、大学有机化学结构推断试卷（B）及答案班级 姓名 分数 一、合成题 ( 共 1 题 6 分 )1. 6 分 (3116)311611-十八碳烯酸(油酸的异构体)已通过下列反应步骤合成出来:请推出 A,B,C,D,E 的结构和确定 11-十八碳烯酸的构型试写出 A，B，C，D，E 和 11-十八碳烯酸的结构式。二、推结构题 ( 共 42 题 262 分 )2. 6 分 (3111)3111化合物 A(C9H10),其 NMR: /: 2.3(单峰,3H);5.0( 多重峰,3H);7.0(多重峰,4H),A 经臭氧化后再用 H2O2 处理,得到化合物 B,B 的 NMR: /:2.3(单峰,3H)

2、;7.2(多重峰,4H);12.0(单峰,1H),B经氧化后得 C,分子式为 C8H6O4,NMR 为 /:7.4( 多重峰,4H);12.0(单峰,2H),C 经 P2O5 作用后,得到邻苯二甲酸酐。试推出 A,B,C 的结构,并指出各个峰的位置。 3. 6 分 (3112)3112有一化合物分子式为 C4H8O2,其红外光谱在 1730cm-1 有一强吸收峰,核磁共振谱给出三个信号,/:3.6 单峰(3H);2.3 四重峰(2H);1.15 三重峰(3H)。推断此化合物的结构。 4. 6 分 (3113)3113化合物 A,分子式为 C10H12O2,其红外光谱在 1700cm-1 左右有

3、吸收峰,其核磁共振数据 如下:/:2.1(单峰,3H) ,2.9(三重峰 ,2H), 4.3(三重峰,2H), 7.2(单峰,5H) 。 试写出 A 的可能结构式及各峰的归属。 H2 ,Lindlar催 化 剂H3O+KOH, H2O E(C18H32O2)D(C18H31O2K) C(C18H31N)KCN B(C17H31Cl)ICH2(CH2)7CH2ClA (C18H13Na)NH3NaNH2+CH3(CH2)5CCH5. 6 分 (3114)3114化合物 C6H12O3(A)经 NaOH-X2 处理并经酸化加热后得 C4H4O3（B）, B 与 1 分子CH3MgI 作用,经酸化后

4、得 C（C 5H8O3）, C 用 CH3OH-H2SO4 处理得 C6H10O3（D） 。A 经CrO3-吡啶处理也可得 D,试写出 A,B,C,D 的结构式。 6. 6 分 (3115)3115茚(C 9H8)能迅速使 Br2-CCl4 或稀的 KMnO4 溶液褪色,吸收 1mol 的氢而生成茚满(C 9H10)。茚完全氢化时生成分子式为 C9H16 的化合物;经剧烈氧化生成邻苯二甲酸。试推测茚和茚满的结构。 7. 6 分 (3117)3117从某种害虫 Hemiptera(半翅目 )中提出物质 A(C7H12O),具有令人作呕的臭味,将 A 先臭氧化再用 H2O2 处理得到 B,(C3H

5、6O2)和 C(C4H6O4)两酸性物质,A 的 IR 在 3200cm-12900 cm-1, 2750 cm-1, 1725 cm-1, 975cm-1 有吸收峰,C 的 NMR 在 0 9 区仅有一个峰。推出 A,B,C 的结构式。 8. 8 分 (3118)3118某二元酸 A,经加热转化为非酸化合物 B(C7H12O),B 用浓 HNO3 氧化得二元酸 C(C7H12O4),经加热,C 形成一酸酐 D(C7H10O3) 。 A 经 LiAlH4 还原,转化为 E(C8H18O2),E 能脱水形成 3,4-二甲基-1,5- 己二烯 。试写出 AE 的结构式。 9. 6 分 (3119)

6、3119某化合物 A(C10H12O3)不溶于水、稀 HCl 溶液和稀 NaHCO3 水溶液;但它能溶于稀NaOH 水溶液,将 A 的稀 NaOH 溶液煮沸蒸馏,收集馏出液于 NaOI 溶液中,有黄色沉淀生成。将蒸馏瓶中的残液酸化后过滤出来,B 具有 C7H6O3 的分子式,它溶于 NaHCO3 水溶液,溶解时释放出气体。试写出 A,B 的结构式。 *. 8 分 (3120)3120 化合物 A(C9H18O2),对碱稳定,经酸性水解得 B(C7H14O2)和 C(C2H6O),B 与硝酸银氨溶液反应再酸化得 D,D 经碘仿反应后酸化生成 E,将 E 加热得化合物 F(C6H8O3)。F 的

7、IR 主要特征吸收在 1755cm-1 和 1820cm-1。F 的 NMR 数据为：=1(3H,二重峰), =2.1(1H,多重峰), =2.8(4H,二重峰)。推出 AF 的结构式。 11. 6 分 (3121)3121某含氧化合物与 NH2OH 作用所得产物加酸处理时发生重排反应,重排产物在稀 NaOH水溶液中较长时间回流后再进行水蒸气蒸馏,馏出物为苯胺。残液经浓缩后结晶,该结晶与NaOH(或 NaOH + CaO)共热而生成甲烷。写出此含氧化合物结构式及各步反应式。 12. 6 分 (3122)3122化合物 A(C9H10O),能和 Ph3P+CH2-作用得 B(C10H12);A

8、和羟氨作用得 C(C9H11ON),C 在PCl5 作用下得 D,D 水解产物之一为苯胺。试推测化合物 A 的结构, 用反应式表示各步反应。13. 8 分 (3123)3123某化合物 A(C15H14O),其 IR 谱在 1700cm-1 处有强吸收,能和 NH2OH 反应生成 B, B 的M+为 225,B 经 D2O 处理后,其 NMR(,ppm)为 7.0(单,10H);2.5(单,1H);2.1( 单,3H),B 经 H2SO4处理生成主要产物 C,C 的 IR 谱在 1625cm-1 处有强吸收,且 M+仍为 225,C 在稀酸中回流后,经检验得知有醋酸生成。写出 A,B,C,D,

9、E 的结构式。 14. 6 分 (3124)3124毒芹碱是毒芹的活性成分,试从下面所示的反应推定毒芹碱的结构 毒芹碱 CCHO CICH3IC H 15. 6 分 (3125)3125化合物 A(C4H8O2)对碱稳定,但被酸水解生成 B(C2H4O)和 C(C2H6O2), B 与氨基脲反应,可生成缩氨脲,也可发生碘仿反应。C 可被酸性的热 KMnO4 氧化,放出 一种气体 D,将 D 通入 Ca(OH)2 水溶液出现白色沉淀。试写出 A,B,C,D 的结构式及有关的反应方程式。 16. 8 分 (3126)3126 化合物 A(C7H15N)用 CH3I 处理得到水溶性盐 B(C8H18

10、NI),B 悬浮在氢氧化银水溶液中加热,得到 C(C8H17N)将 C 用 CH3I 处理后再与氢氧化银悬浮液共热得到三甲胺和化合物 D(C6H10),D吸收 2molH2 后生成的化合物 ,其 NMR 谱只有两个信号峰,将 D 与丙烯酸乙酯作用,得到 3,4-二甲基-3-环己烯甲酸乙酯。试推出 AD 的结构式。 17. 8 分 (3127)3127有一化合物 C18H32O2 是从雌蛾体内提取分离出来的,对雄蛾是一种强烈的性诱剂。它不旋光,不溶于酸和碱性的水溶液,能水解生成乙酸和一种 C16 醇,经臭氧分解生成 4-庚酮,丁二醛和化合物 C7H12O3,C7H12O3 能水解,生成乙酸和化合

11、物 C5H10O2,C5H10O2 经氧化变成戊二酸。试问化合物 C18H32O2 的结构是什么? 18. 6 分 (3128)3128从鸦片中分离出一种无旋光性化合物,分子式为 C20H21NO4,难溶于水,易溶于氯仿中。它同过量 HI 反应产生 CH3I,用高锰酸钾氧化,首先生成酮 C20H19NO5,然后生成下列各种化合物。试问化合物 C20H21NO4 的结构是什么?1-羧基-6,7- 二甲氧基异喹啉 ,4,5-二甲氧基邻苯二甲酸,3,4-二甲氧基苯甲酸, 2,3,4-吡啶三甲酸。 19. 6 分 (3129)3129一种天然产物 A,其分子式为 C11H17NO3,NMR 数据为 /

12、: 1.0(s,2H); 2.8(m,4H); 3.8(s,9H); 6.8(s,2H)。A 能与 HCl 作用生成分子式为 C11H18ClNO3 的化合物。 A 经过彻底甲基化和Hofmann 消去反应,生成三甲胺和化合物 B(C11H14O3),B 经臭氧氧化及还原水解生成甲醛和另一个醛 C(C10H12O4),C 与 HI 一起加热生成碘甲烷和 3,4,5-三羟基苯甲醛。试写出 A,B,C的结构式及有关反应式。 20. 6 分 (3130)3130颠茄碱分子式为 C8H15NO,没有旋光性,能溶于水,它也能脱水变成颠茄烯 C8H13N。后者同碘甲烷反应后。同氧化银一起蒸馏可得环庚三烯。

13、试问颠茄碱的结构是什么? 21. 6 分 (3131)3131化合物 A 为光活性生物碱 ,试据下列反应推出 A 和 B 的结构。 22. 6 分 (3132)3132化合物 A(C4H10O),核磁共振谱给出三个信号:=4.1,七重峰(1H);=3.1,单峰(3H); =1.55,二重峰(6H)。红外光谱在 3000cm-1 以上无吸收。试推定其结构式。 23. 4 分 (3133)3133推测 C4H7Br3 的结构,注明归属 NMR: =2.0 (3H)单峰 ; 3.9 (4H)单峰。 NO3C3 O 3 n 24. 6 分 (3134)3134化合物 A(C7H14O)在 K2Cr2O

14、7-H2SO4 溶液作用下得到 B,B 与 CH3MgI 作用后再经水解得 D(C8H16O),D 在浓硫酸作用下生成 E(C8H14),E 与冷的高锰酸钾碱性溶液作用得F(C8H16O2),F 在硫酸作用下可生成两种酮 G 和 H,其中 G 的结构为 2，2-二甲基环己酮，试写出 A,F,H 可能的结构式。 25. 6 分 (3135)3135化合物 A(C5H10O)不溶于水,与溴的 CCl4 溶液或金属钠均无反应,和稀酸反应生成化合物 B(分子式为 C5H12O2),B 与当量的高碘酸反应,得甲醛和化合物 C(C4H8O),C 可发生碘仿反应,试推测化合物 A,B,C 的结构式,并用反应

15、式表示有关反应。 26. 6 分 (3136)3136乙酰基环己烷的氯仿溶液用过氧苯甲酸处理(16h, 25) 生成 A:1HNMR,2.0(单峰 3H),4.8(多峰 1H)此外尚有其它质子。IR,1740cm -1,1250cm-1,MS,(m/z),142(M+.)43 基峰。试写出A 的结构及其反应机理。 27. 6 分 (3137)3137化合物 A(C6H12O3)在 1710cm-1 有强吸收,A 与 I2/NaOH 反应有黄色沉淀,A 不与 Ag(NH3)2NO3 反应。但 A 与稀酸作用后再与 Ag(NH3)2NO3 则有银镜生成。 A 的 NMR 为: 2.1(单);2.6

16、(双);3.2( 单),6H;4.7(三重峰 ), 试写出 A 的结构及其与 I2/NaOH 反应的反应机理。28. 6 分 (3138)3138某化合物分子式为 C10H12O2(I),它与土伦试剂,斐林试剂,热的 NaOH 溶液和金属 Na 都不起反应,但稀 HCl 能将其转变为 II(C8H8O),(II)能与土伦试剂作用。将 (I)和(II)强烈氧化时,都生成邻苯二甲酸,试写出(I) 和(II) 的结构式。 29. 6 分 (3139)3139某含氧杂环化合物 A,与强酸水溶液加热得到 B(C6H10O2),B 与苯肼呈正反应,与吐伦斐林试剂呈负反应,B 的 IR 谱在 1715cm-

17、1 有强吸收, 其 NMR 谱在=2.6 及 2.8 有两个单峰,其面积比为 2:3。请写出 A 与 B 的结构式。 30. 6 分 (3140)3140某有机化合物,经元素分析,确知分子式为 C8H8O,IR 谱图发现在 1680cm-1,1430cm-1 和1360cm-1 处有强吸收峰。质谱分析知分子离子峰在 120,最强峰 m/z105,另外在 m/z43 和m/z77 处有较强的峰。根据这些数据,确定该化合物的结构,并标明各个峰的可能来源。 31. 6 分 (3141)3141某化合物 A, 分子式为 C8H12,经催化加氢 1.08g A 能吸收 305mL 的氢气( 压力81.3

18、kPaHg,温度 25 C)。用 K2Cr2O7-H2SO4 氧化处理 A 可得到 B, 波谱解析发现 B 是一个不含有取代基的对称双酮。推测 A 和 B 的结构。 32. 6 分 (3142)3142某化合物的分子式为 C5H10O,它的红外光谱在 1700cm-1 处有强吸收,核磁共振谱在:910 处没有信号,质谱的基峰 m/z 为 57 而没有 43 和 71 信号。(1)请推出此化合物的结构式,并简单说明你的理由; (2)请用化学方法(用反应式表示 )验证你在(1)中所推导出来的结构式。 33. 6 分 (3143)3143某低熔点固体 A(C9H10O),与苯肼反应给出一个沉淀。用

19、NaOH/I2 处理 A 时,产生 CHI3沉淀,酸化其溶液回收出一个固体 B。用 LiAlH4 还原 A 得到 C(C9H12O),用 NaOH/I2 处理 C时也得到 B。强烈氧化 A,B 或 C 都得到熔点为 121122 的酸 D。试推测化合物 A,B,C,D的结构并写出各步转变的化学反应方程式。 34. 6 分 (3144)3144某一未知化合物 A（C 7H12O2）,在 2.8 和 5.8m(3600,1710cm-1)处出现 IR 吸收峰,而在200nm 以上没有强的 UV 吸收。该化合物与硫酸一起加热时,产生二异构体(C 7H10O),其主要的一个异构体 B 在 258nm

20、处有一个强的 UV 吸收峰,而另一个异构体 C 在 220nm 处有一个强的吸收峰。试写出这三个化合物的结构式。 35. 8 分 (3145)3145化合物 A(C6H8O);其 NMR 谱上显示有甲基单峰。Pd-C 催化氢化,A 吸收 1molH2 得B(C6H10O);B 的 IR 谱在 1745cm-1 处有强吸收峰。B 与 NaOD/D2O 作用,所得产物分子式为C6H7D3O;B 与过氧乙酸反应得产物 C(C6H10O2),C 的 NMR 谱表明在=1.9 处有甲基双峰,写出 AC 的结构式。 36. 6 分 (3146)3146某化合物分子式为 C9H10O,其波谱数据如下: UV

21、:260nm(=365),285nm(=80) IR:1720cm-1 有强吸收峰 1H NMR: = 7.2(多重峰 ,5H) = 3.6(单峰,2H) = 2.1(单峰,3H) 试写出该化合物的结构式。37. 6 分 (3147)3147某化合物 A(C5H10O)和 B 互为异构体,它们的红外光谱在 1720cm-1 有强吸收,其 NMR 波谱分别为: A:=1.05 有三重峰,=2.47 有四重峰, B:=1.02 有二重峰, =2.13 有一个单峰,=2.22 有一个多重峰。试写出和的结构式，并加以合理解释。 38. 8 分 (3148)3148化合物 A(C11H18O),与苯肼和

22、 Ag(NH3)2+都有反应,当与 Br2/CCl4 作用可得到 B(C11H18Br4),B与顺丁烯二酸酐不能生成 Diels-Alder 加成物。当 A 进行臭氧化还原水解后可得到丙酮,乙二醛和一个酮 C,C 与 P2O5 作用得 2,5-二甲基呋喃。求 A 的结构,并写出其反应过程。 39. 6 分 (3149)3149有三个化合物,只知它们为 C5H10O 的异构体,可能是:3- 甲基丁醛;3-甲基-2- 丁酮;2,2- 二甲基丙醛;2-戊酮;3-戊酮;戊醛等中的三个化合物。它们的 1HNMR 分别是 A : 1.05(三重峰);2.47(四重峰),B/:1.02( 二重峰);2.22

23、(多重峰);2.13(单峰),C 只有两个单峰。试推测此化合物的结构,并注明各个峰的位置。 40. 6 分 (3150)3150在 3-甲基-3- 溴-2-丁酮的乙醚溶液中加入甲氧基钠时得到了沸点为 101,n 20=1.3890 的无色油状物,收率为 40%,它不溶于水 ,可是与氢氧化钠水溶液一起加热时被分解而溶解。 它的红外光谱于 1730,1190,1153cm-1 显示强吸收,在 NMR 谱中于 1.15,3.58,分别显示很尖的单峰,其强度比为 3:1。在质谱中除了 m/z15,28,31,57,85 之处于 116 看到分子离子峰。元素分析值为 C 62.07%,H 10.34%,

24、O 27.59%。写出这一化合物的结构式,并说明推定其结构的理由。 41. 6 分 (3151)3151某杂环化合物 A 的分子式为 C5H4O2,经氧化可得一羧酸 B(C5H4O),B 的钠盐与钠石灰共热,则生成 C(C4H4O)，后者不与金属钠作用 ,也无醛酮反应。写出 A,B,C 的结构式。 42. 6 分 (3152)3152某化合物分子式为 C7H8O,IR 3350cm-1 有一强吸收峰, 1HNMR=3.6,4.4 及 7.2 处有共振峰,其相对面积为 1:2:5。试推其结构。 43. 4 分 (3500)3500 分子式为 C5H12 的烃, 其三种异构体在 300时分别氯化,

25、A 得到三种不同的一氯化物,B只得到一种一氯化物,C 可得到四种不同的一氯化物 , 试推测 A,B,C 之构造。 有机化学结构推断试卷（B） 答案一、合成题 ( 共 1 题 6 分 )1. 6 分 (3116)3116解 (A) CH 3(CH2)5CCNa (B) CH3(CH2)5CC(CH 2)8CH2Cl (C) CH3(CH2)5CC(CH 2)9CN (D)CH3(CH2)5C C(CH2)9COOK (E) CH3(CH2)5CC(CH 2)9COOH 11-十八碳烯酸:（Z）-11-十八碳烯酸 二、推结构题 ( 共 42 题 262 分 )2. 6 分 (3111)3111解 (A) 邻甲基苯乙烯 (B) 邻甲基苯甲酸 (C) 邻苯二甲酸 3. 6 分 (3112)3112解4. 6 分 (3113)3113解A. C6H5CH2CH2OCCH3O5. 6 分 (3114)3114解 (B)丁二酸酐 (C)CH3COCH 2CH2COOH (D)CH3COCH2CH2COOCH3 6. 6 分 (3115)3115解茚的结构式:苯并环戊烯 茚满的结构式:苯并环戊烷 7. 6 分 (3117)31173