1、牛黄 Calculus Bovis,牛属丑,故又称丑宝、丑黄、胆黄、肝黄、管黄、犀黄。牛黄为传统的名贵中药。始载于神农本草经,列为上品。具有清心开窍、豁痰定惊、清热解毒之效,为内服及配制丸散之要药。用法与用量:0.15-0.35g,多入丸散用;外用适量,研末敷患处。,本草衍义曰:“牛黄,亦有骆驼黄,皆西戎所出也。骆驼黄极易得,医家当审别考而用之,为其形相乱也。黄牛黄轻松,自然微香,以此为异。盖又有牦牛黄,坚而不香。”李时珍曰:“牛之黄,牛之病也。其病在心及肝胆之间,凝结成黄。”综上所述,古代所言牛黄主要是指黄牛之肝管及胆管、胆囊之结石。牦,“长毛牛也”,即牦牛类。说明当时己有牦牛黄及骆驼黄等混
2、淆品。,我国目前4500种中成药中,以牛黄配成的中药已达650种左右,例如安宫牛黄丸、牛黄解毒丸、牛黄千金散、牛黄清热散、至宝丹和六神丸等。今市售品有天然牛黄与人造牛黄两类。牛黄在国际上视为“无价之宝”。,一、来源:,1、天然牛黄:为脊索动物门哺乳纲牛科动物牛、少数为水牛、牦牛、野牛的干燥胆囊结石(少数为胆管结石和肝管结石),习称“天然牛黄”。蛋黄管黄,2、活体植核培育牛黄:手术育黄;注射育黄。,3、人工牛黄:参照天然牛黄的已知成分,然后将从猪胆或牛胆抽提的各成分按一定比例配制而成。4、体外培育牛黄:以牛的新鲜胆汁作母液,加入复合胆红素钙、胆酸、去氧胆酸等,用人工物理化学方法,在体外所得的牛胆
3、红素钙结石。,二、采收加工:,天然牛黄;活体植核培育牛黄。,三、性状鉴别:,1、蛋黄:卵形,不规则球形、椭圆形、三角形或四方形。,2、管黄:又称碎片黄、空心黄。呈管状或为破碎的小片,表面红棕色或棕褐色,不光滑,有裂纹及点状小突起,质松脆,断面中心多空隙而色较深,外周有层纹。,均以完整、表面光泽细腻,色棕黄、质松脆,断面层纹清晰者为佳。野牛的胆石外形与断面层纹与水、黄牛相同。不同者,外表为乌黑色。,3、吃胆牛黄:由加工不当,有胆汁渗入而形成的次品牛黄。外表显暗红棕色,质地较硬,断面似胶状,并显黑色或墨绿色,同心层纹不明显,亦无清香气,味苦。一般认为质量较次。,4、活体植核培育牛黄:为不规则的块片
4、或粉末,棕黄色或黄褐色,同心层纹不明显,间有少量灰白色疏松状物或乌黑硬块。质较硬,气微腥,味微苦而后甘,有清凉感。具有“挂甲”特征。,天然牛黄性状鉴别要点:,(1)整牛黄:外观自然,黄红色至棕黄色或有“乌金衣”;断面有层层相叠的同心环纹;气清香,嚼之先苦而后甜,有清凉感。(2)碎牛黄:较大的碎片可见同心层纹,并可分层剥离;质轻松而脆;挂甲。,5、人工牛黄:,为黄色疏松粉末。味苦微甘,气微清香略腥,入口后无清凉感。水溶液亦能“挂甲”。,6、体外培育牛黄:呈球形、类球形,直径0.5-3cm,表面光滑,呈黄红色至棕黄色。体轻,质松脆,断面有同心层纹,气香,味苦而后甘,有清凉感。嚼之易碎,不粘牙。,五
5、、显微鉴定:,水合氯醛装片,不加热可见不规则团块,由多数黄棕色或棕红色小颗粒集成。遇水合氯醛液色素迅速溶解,并显鲜明金黄色,久置后变绿色。,六、化学成份:,1、胆汁色素72-76%,其中主为胆红素及其钙盐。因测定其较易,故常以其含率作为评判牛黄质量好坏的标准。,2、胆汁酸类7-10%,包括胆酸、去氧胆酸、牛磺胆酸盐、甘氨胆酸盐等。牛黄具有解痉作用。其对平滑肌的松弛作用主要由去氧胆酸引起。,3、多肽(SMC) 7% 、胆固醇、多种氨基酸和无机盐等。SMC能引起平滑肌的收缩。,七、伪品:,1、伪制:用黄连、大黄及姜黄粉末,加蛋黄、胆汁等物伪制而成。其外表色浅黄,体较重,无光泽、体较重,断面棕褐色,
6、粗糙、无层纹,无清香气,味苦、入口即化成糊状,嚼之粘牙。加水湿润,涂指甲色易擦掉,无“挂甲”现象。显微镜下观察,可见植物性或动物性组织。,2、假代。用骆驼黄、熊胆黄、猪黄、人黄替代。骆驼黄:驼科动物双峰驼(Camelus bactrianus Linnaeus)的胆囊结石,个大,质粗糙,无光泽、微臭,味不苦而咸,本品有微毒。熊胆黄:熊科动物黑熊(Selenarctos thibtanus G.Cuvier)棕熊(Ursus arctos Linnaeus)的胆囊结石。无明显层纹,也不具牛胆气味。,猪黄:猪科动物猪的胆囊、胆管及肝管的干燥结石。呈卵形或球形,大小不一,直径1-4,表面黄白色、灰黄
7、色或红色,光滑或稍粗糙,具龟裂纹。体轻,质较松脆,断面同心层纹厚薄不均,并可见红黄色、黄色及灰白色斑点,有的中心可见草节。气微腥臭,味微苦,微凉,水湿润不挂甲。,人黄:为人的胆结石。呈类球形或不规则形,一般颗粒较小,直径0.3-1cm,表面黄白色,浅棕色至深褐色,光滑,质硬,断面同心层纹厚薄不均,色泽变化大,略具油性。气微腥,味微苦。,3、掺假。在牛黄中掺杂有淀粉、铁粉、蔗糖。,七、真伪鉴别:,(一)经验鉴别:1、取本品少量,加清水调和,涂于指甲上,能将指甲染成黄色,经久不褪,习称“挂甲”。并有清凉感透进指头的为正品;,2、取一小针烧红,刺入牛黄中,真品则分裂,裂片呈明显的层纹,质细密而酥脆,
8、内心有白点和清香气。则为真品,反之为伪品。3、用针刺入牛黄,出针后不带黄色为正品。 4、用无色透明的水杯,装清水半杯,取牛黄少许投入水中,可见其吸水变湿而不变形;反之,入水即膨胀崩解者为伪品。牛黄形状差异大,颜色深黄能挂甲,质松易碎显层纹,味苦后甜凉感佳。,(二)显微鉴别:,取本品少许,用水合氯醛试液装片,不加热,镜检,可见不规则团块。团块由多数黄棕色或红棕色小颗粒集成,遇水合氯醛液,色素迅速溶解,并显鲜明金黄色,久置后变为绿色。,(三)理化鉴别:,1、取粉末0.1g,加60%醋酸4ml,研磨,滤过,取滤液1ml,加新制的糠醛(新蒸馏至几乎无色)溶液1ml与硫酸溶液10ml,置70水浴中加热1
9、0min,即显蓝紫色。2、取粉末适量,加氯仿1ml,摇匀,再加硫酸即显污绿色;如加浓硝酸则显红色。,3、取粉末0.1g,加盐酸1 ml及氯仿10 ml,充分振摇,混匀,氯仿层呈黄褐色,分取氯仿层,加氢氧化钡试液5 ml,振摇,即生成黄褐色沉淀,分离除去水层和沉淀,取氯仿层约1 ml,加醋酐1 ml,硫酸2滴,摇匀,放置,溶液呈绿色。,4、加碘液,真品牛黄内不含淀粉,而市售伪品牛黄成型时需加用淀粉,滴加碘液即可辨真假。5、取粉末少量,加水0.5ml,振摇10min,静置,取上清液3-4滴点于滤纸上,待干,置紫外光灯(365nm)下观察,显灰绿色荧光。,6、TLC检胆酸、去氧胆酸:,供试品 样品粉末的氯仿提取液,蒸干,残渣加乙醇溶解。对照品:胆酸、去氧胆酸的乙醇溶液薄层板:硅胶G薄层板展开剂:异辛烷-醋酸乙酯-冰醋酸 (15:7:5)显色剂:10%硫酸乙醇溶液,105烘约5min,置紫外光灯(365nm)下检视。供试品色谱中,在与对照品色谱相应的位置上,显相同颜色的两个荧光斑点。,