锆及锆合金化学分析方法.DOC

1、锆及锆合金化学分析方法第 27 部分：痕量杂质元素的测定电感耦合等离子体质谱法编制说明（预审稿）西北有色金属研究院2018.11锆及锆合金化学分析方法 第 27 部分：痕量杂质元素的测定-电感耦合等离子体质谱法编制说明一、 工作简况1.1 任务来源及计划要求根据国标委国家标准委关于下达 2017 年第四批国家标准制修订计划的通知 （国标委综合2017 128 号）精神的文件精神，由西北有色金属研究院负责起草国家标准 锆及锆合金化学分析方法 第 27 部分：痕量杂质元素的测定 电感耦合等离子体质谱法国家标准，项目计划编号为 20173516-T-610，项目要求 2018 年度完成。1.2 起草

2、单位情况西北有色金属金属研究院成立于 1965 年。是我国重要的稀有金属材料研究基地和行业技术开发中心、是国内稀有金属科研生产基地项目和稀有金属材料加工国家工程研究中心、金属多孔材料国家重点实验室、超导材料制备国家工程实验室、中国有色金属工业西北质量监督检验中心、层状金属复合材料国家地方联合工程研究中心等的依托单位，地处西安、宝鸡两地六区。研究院现有资产总值 64.6 亿元，仪器设备 3000 多台套，占地 3428 亩，正式职工 2874 人，其中科技人员近千余人，有中国工程院院士 1 人，教授、高工 200 多人，博士、硕士 300 余名。形成了以钛产业为主业，覆盖超导材料、金属纤维及制品

3、、稀贵金属材料等产业的多元化格局，其产品广泛应用于航空、航天、航海、信息、电子、能源、环保等国民经济重要领域。材料分析中心其前身可追溯至成立于 1966 年 11 月的西北有色金属研究院第三研究室（金属物理研究室）和第二研究室（化学分析研究室） 。在四十多年的发展中，中心完成各类课题 320 项，获奖成果 24 项，其中省部级科技进步二等奖 4 项、三等奖 9 项，市局级科技进步一等奖 1 项、二等奖 1 项。制/ 修订国家、国家标准 50 多项；主持了钛及钛合金化学分析方法 、 锆及锆合金化学分析方法等标准方法，研制了钛合金化学成分标准物质一套，并获得科技部三等奖；申报专利 10 余项，发表

4、论文 500 余篇。中心资质齐全，通过了 CMA、CAL、CNAS、DiLAC 认证，是全国( 稀有金属 )质量控制与评价实验室、中国有色金属工业西北质量监督检验中心、陕西省有色金属产品质量监督检验站、陕西省有色金属材料分析检测与评价中心、陕西省核工业用金属材料分析检测与评价中心的主体，同时也承担了钛及钛合金生产许可证、铜及铜合金管材生产许可证检验机构。中心主要业务：有色金属的矿冶产品和加工材、贵金属及其加工产品及钢铁类产品的化学成份分析及物理性能测试任务，授权承接国家和省级技术监督部门规定的定期检验、监督抽查、产品鉴定及企事业单位的委托检验和仲裁检验，同时提供技术咨询、实验室规划设计，分析方

5、法研究，标准试样研制和人员培训等服务项目。中心现有资产 4200 万元，各类检测设备 60 台套。1.3 主要工作过程和内容 1.3.1 工作分工1.3.1.1 西北有色金属研究院负责该标准方法起草，完成试验报告并送验证单位验证，征求意见后最终形成讨论稿、预审稿以及送审稿。1.3.1.2 宝鸡钛业股份有限公司为第一验证单位，广东省工业分析检测中心、北矿检测技术有限公司、有研亿金新材料有限公司、国核宝钛锆业股份公司、国标（北京）检验认证有限公司为第二验证单位。1.3.2 工作进度及标准编制过程根据任务落实会议精神，我院材料分析中心成立钛锆化学分析方法修订课题小组，完成相应的方法研究工作，汇总各验

6、证单位数据，完成标准撰写工作。1）2018 年 3 月 14-3 月 16 日昆明会议的“锆及锆合金化学分析方法标准任务落实会会议纪要”要求,批准由西北有色金属研究院负责起草国家标准锆及锆合金化学分析方法 第 27 部分：痕量杂质元素的测定 电感耦合等离子体质谱法国家标准2）2018 年 4 月组建钛锆化学分析方法起草小组：撰写开题报告，落实课题组长及课题成员的任务，确定标准编审原则。3）2018 年 5-6 月完成相应的分析方法样品收集和研究内容，形成相应的征求意见稿、研究报告、征求意见表等，6 月 25 日连同验证样品一起分别寄往各验证单位。4）截止 2018 年 7 月 17 日，陆续收

7、到宝鸡钛业股份有限公司和有研亿金新材料有限公司的研究报告及反馈意见，汇总完成标准讨论稿、试验报告、意见汇总表及编制说明。5）2018 年 7 月 25 日7 月 27 日，参加全国稀有金属标准化技术委员会在哈尔滨召开的标准讨论会；会上各位专家对标准提出了以下修改意见：标准封面及前言格式（包括标准分类号、中英文格式和发布单位字体及格式）按GB/T 1.1-2009 进行修改；标准正文中的相关术语按 GB/T 20001.4-2015 进行修改；2、 标准编制原则2018 年 3 月于昆明参加全国有色金属标准任务落实会，落实了锆及锆合金化学分析方法起草任务，批准由西北有色金属研究院主持修订锆及锆合

8、金化学分析方法 第 27部分：痕量杂质元素的测定-电感耦合等离子体质谱法 。2018 年 4 月西北有色金属研究院组建了钛锆化学分析方法起草小组：撰写开题报告，落实课题组长及课题成员的任务，确定标准编审原则；（1）以满足我国锆及锆合金实际生产和使用的需要为原则。提高标准的适用性。（2）以与实际相结合为原则，提高标准的可操作性。（3）充分考虑国家法律、安全、卫生、环保法规的要求。（4） 完全按照 GB/T 1.12009标准化工作导则 第 1 部分：标准的结构和编写规则、GB/T20001.4-2015标准编写规则 第四部分：试验方法标准的要求对本部分进行了编写。（5）本标准的制定有利于促进国内

9、外锆及锆合金市场公平贸易并与国际痕量杂质元素检验分析接轨，具有可操作性。（6 ）本标准操作简便，高效。三 确定标准主要内容的依据锆是一种重要的稀有金属，具有较高的抗腐蚀性能、极高的熔点、超高的硬度和强度等特性，被广泛用在航空航天、军工、核反应、原子能等领域。核安全引起全世界的广泛关注。民用锆及锆合金对杂质要求相对宽泛，但军用海绵锆或核级海绵锆对杂质含量要求非常严格，一些企业对有特殊用途的锆及锆合金材料中杂质元素的测定下限远低于产品标准。现有的原子能级海绵锆产品标准对杂质含量有明确要求（不大于）：硼 0.00005%；钴0.002%；铜 0.003%；锡、锰、钛、钒、钨和钼 0.005%；镍 0

10、.007%；铝 0.0075%；铪、铅0.010%；铬不大于 0.020%；镁 0.060%。但在样品测定过程中，发现铬、镁的含量也很低，一般均小于 0.010%，适用于 ICP-MS 各杂质元素含量的分析主要以化学法为主，只能进行单一元素测定且操作繁琐、周期长，某些元素的测定下限难以满足军用产品标准要求。因此建立快速准确可靠的锆中多元素杂质含量同时测定的分析方法尤为迫切。本研究经硝酸和氢氟酸低温加热溶解试料。用电感耦合等离子体质谱法测定铝、硼、钴、铜、铬、铪、镁、锰、钼、镍、铅、锡、钛、铀、钒和钨的含量；以内标法校正基体的影响。按工作曲线法计算各元素的质量浓度，以质量分数表示测定结果。其中铝

11、、钴、铜、铬、铪、镁、锰、钼、镍、铅、锡、钛、铀、钒和钨的测定范围（质量分数）为0.0001%0.010%；硼的测定范围（质量分数）为 0.00005%0.010%。方法灵敏度高、重现性好，实用性强。实验中主要完成了以下技术实验：RF 功率（RF Power）的确定图 1 RF Power 对 ICP-MS 灵敏度的影响（以 In 为例）其他条件不变，在不同 RF 功率下测定 10ng/mL In 溶液的强度值。通过图 1 可看出：RF 功率在 1200W 时 In 强度值最大，故确定 RF 功率为 1200W。雾化器流量（Neb Gas Flow）的确定雾化器流量既可以影响 ICP-MS 的

12、灵敏度，也可以影响氧化物离子和双电荷离子的浓度。氧化物离子和双电荷离子对分析中的许多原子都会造成质谱干扰，所以其浓度也必须控制在一定范围内。一般以 CeO 与 Ce 的强度比衡量氧化物含量，CeO/Ce0.03 ，以 Ce +与 Ce +的强度比衡量双电荷离子含量，Ce +/ Ce +0.03。图 2 Neb Gas Flow 对 ICP-MS 灵敏度的影响（以 In 为例）图 3 Neb Gas Flow 对 CeO/Ce 强度比的影响为了确定雾化器流量，首先在其他条件不变，不同雾化器流量下测定 10ng/mL In 溶液的强度值，如图 2。其次，在其他条件不变，不同雾化器流量下测定 10n

13、g/mL Ce 溶液中的 CeO、Ce +的强度值，计算其强度值比，如图 3。最后，在其他条件不变，不同雾化器流量下测定 10ng/mL Ce 溶液中的 Ce+、Ce +的强度值，计算其强度值比，如图 4。图 4 Neb Gas Flow 对 Ce+/Ce+度比的影响图 2 表明，雾化器流量在 0.93 L/min 时 In 强度值最大；图 3 表明，雾化器流量在0.90 L/min 时 CeO/Ce+比值达 0.03，图 4 表明，雾化器流量,0.750.95 时 Ce +/ Ce +比值都在 0.03 以下。综合以上考虑，确定雾化器流量为 0.90/min。表 2 不同透镜电压下各元素的强

14、度值Auto Lens Voltage (V) Be7 Intensity (cps) Co59 Intensity (cps) In115 Intensity (cps)5.0 1939 37174 484455.5 2449 51265 629106.0 2709 65061 816266.5 2808 71486 987117.0 2626 74131 1159247.5 2409 69134 1243478.0 2188 66874 1296918.5 1792 60920 1244499.0 1744 58939 1180039.5 1454 52287 108256自动离子透镜（A

15、uto Lens）电压的确定其他条件不变，对 10ng/mL Be、Co、In 混合溶液中的各元素从小到大依次施加不同程度的透镜电压，测定其强度值，如表 2。表 2 表明 Be7、Co 59、In 115 分别在透镜电压6.5V、 7.0V、 8.0V 时强度值最大，以透镜电压这三点对原子质量数作图，拟合形成一次曲线 Y=0.017x+6.324，如图 5。图 5 的曲线表明不同质量数的原子获得最佳灵敏度所需的不同电压，离子透镜将根据不同质量数自动调整施加电压值。图 5 Auto Lens 校准曲线测定同位素的选择根据被测元素同位素丰度高和无干扰的原则来进行选择，各元素测定同位素如表 3 所示

16、。表 3 同位素选择元素 同位素质量数 天然丰度 /%Al 27 100B 11 80.1Co 59 100Cu 63 69.1Cr 52 83.8Hf 180 35.1Mg 24 78.6Mn 55 100Mo 98 24.1Ni 60 26.2Pb 208 100Sn 118 24.2Ti 49 5.41U 238 99.3V 51 99.8W 184 30.6检出限和检测下限对 11 份全流程空白溶液进行测定，计算标准偏差，以 3 倍的标准偏差作为检出限，10倍的标准偏差作为检测下限，各元素检出限和检测下限统计结果见表 4。表 4 检出限和检测下限元素 检测限 ng/mL 检测下限 ng

17、/mLAl 0.025 0.083B 0.012 0.040Co 0.059 0.20Cu 0.46 1.5Cr 0.0052 0.017Hf 0.017 0.057Mg 0.098 0.33Mn 0.050 0.17Mo 0.0051 0.017Ni 0.026 0.087Pb 0.084 0.28Sn 0.035 0.12Ti 0.025 0.083U 0.53 1.8V 0.24 0.80W 0.025 0.083共生元素干扰及精密度试验锆及锆合金中主要的元素有锆和共生元素铁（大约质量比 0.3%1%） ，要检测杂质元素，必定要进行杂质元素与共生元素铁元素的干扰实验，按锆样品中含铁 1%

18、来计算，铁元素在已制备好的样品中浓度大约为 0.1mg/mL，同时对未加入铁元素（其中铁浓度约为0.1mg/mL）和加入铁元素 0.1mg/mL（其中铁浓度约为 0.2mg/mL）进行检测，发现各待测元素信号值无明显改变，说明锆及锆合金中共生元素铁不会对杂质元素的测定造成干扰。对西部新锆公司所送检的海绵锆（编号为 Zr180111102）样品独立进行 7 次测定，各元素 7 次测定数据的相对标准偏差均小于 5.1%，如表 5 所示，说明该方法具有很好的精密度。表 5 海绵锆（编号为 ZH15012001）样品 7 次检测结果统计元素 平均值 g/g RSD/%(n=7) 元素 平均值 g/g

19、RSD/%(n=7)Al 4.2 3.2 Mo 1 5.1B 0.5 5.0 Ni 1.7 3.0Co 1 4.6 Pb 1 4.5Cu 4.1 2.9 Sn 16.2 1.1Cr 38.7 0.73 Ti 1.1 3.6Hf 66.6 0.66 U 1 5.5Mg 6.3 4.6 V 1 5.2Mn 3.8 3.5 W 1.2 3.9样品测定及加标回收加标回收实验加入杂质元素浓度为 5g/g,10g/g,30g/g,50g/g(即在称完样品后直接在相应烧杯中加入适量的混合标液)，加酸溶解样品，合成样品 1#、2#、3#、4#。样品1#、2#、3#、4#的杂质浓度如表 5 所示。按相同的检测方

20、法对合成样品 1#、2#、3#、4#进行测定，每个样品分别独立测定 3 次，统计测定平均值、回收率，试验结果见表 6。表 6 合成样品的杂质浓度1#样品（加标 5g/g） 2#样品（加标 10g/g） 3#样品（加标 30g/g） 4#样品（加标 50g/g）元素本底值g/g 测定值/g/gRSD/%回收率/%测定值/g/gRSD/%回收率/%测定值/g/gRSD/%回收率/%测定值/g/gRSD/%回收率/%Al 4.2 9.3 3.2 110 14 2.1 94 35 0.83 103 55 1.2 105B 0.5 5.0 - 93 10 2.5 100 30 0.73 100 50 2

21、.1 100Co 1 5.1 - 103 11 2.6 103 30 1.2 101 49 1.3 95Cu 4.1 9.2 3.5 105 14 1.9 96 34 1.7 92 53 1.5 99Cr 38.7 44 1.6 106 49 1.6 101 69 1.0 94 87 2.4 91Hf 66.6 72 0.8 95 77 1.9 102 97 1.5 95 103 2.6 93Mg 6.3 11.5 4.1 89 16 2.3 92 37 1.7 96 55 2.5 92Mn 3.8 9.0 2.8 93 14 1.8 108 33 1.2 91 54 1.1 97Mo 1 5

22、.0 - 101 10 2.7 100 30 0.86 101 49 1.4 99Ni 1.7 6.9 1.8 96 12 2.1 106 31 1.5 94 52 1.6 103Pb 1 5.0 - 102 10 3.0 100 30 3.5 100 50 1.7 105Sn 16.2 21.3 2.3 94 26 1.5 95 46 1.3 93 65 2.6 93Ti 1.1 6.3 2.2 99 11 1.3 99 31 1.2 96 52 2.8 105U 1 5.0 - 100 10.0 2.4 100 30 1.6 100 50 1.0 100V 1 5.0 - 99 11.0

23、2.5 107 29 0.76 106 51 2.3 103W 1.2 5.9 0.9 101 12 1.6 110 31 1.1 92 52 2.6 108试验结果显示：分别加标 5g/g、10g/g、30g/g 、50g/g ，进行回收试验，加标回收率介于 91%110%之间，表明该方法具有良好的准确性。方法数据比对试验将西部新锆公司所送检的海绵锆（编号为 Zr180111102）样品同时用直流电弧原子发射光谱法进行检测，进行不同方法间的数据比对，结果一致性好，见表 7。表 7 方法比对结果元素 ICP-MS 方法/% 直流电弧原子发射光谱法/%Al 0.0004 0.001B 0.000

24、05 0.001Co 0.0001 0.001Cu 0.0004 0.001Cr 0.0039 0.0040Hf 0.0067 0.0068Mg 0.0006 0.001Mn 0.0004 0.001Mo 0.0001 0.001Ni 0.0002 0.001Pb 0.0001 0.001Sn 0.0016 0.0017Ti 0.0001 0.001U 0.0001 0.001V 0.0001 0.001W 0.0001 0.001各单位验证结果见表 8：表 8 各实验室数据统计西北有色金属研究院1#样品（加标 5g/g） 2#样品（加标 10g/g） 3#样品（加标 30g/g） 4#样品（

25、加标 50g/g）元素本底值g/g测定值/g/gRSD/%回收率/%测定值/g/gRSD/%回收率/%测定值/g/gRSD/%回收率/%测定值/g/gRSD/%回收率/%Al 4.2 9.3 3.2 110 14 2.1 94 35 0.83 103 55 1.2 105B 0.5 5.0 - 93 10 2.5 100 30 0.73 100 50 2.1 100Co 1 5.1 - 103 11 2.6 103 30 1.2 101 49 1.3 95Cu 4.1 9.2 3.5 105 14 1.9 96 34 1.7 92 53 1.5 99Cr 38.7 44 1.6 106 49

26、1.6 101 69 1.0 94 87 2.4 91Hf 66.6 72 0.8 95 77 1.9 102 97 1.5 95 103 2.6 93Mg 1 5.0 4.1 96 11 2.3 92 30 1.7 96 51 2.5 92Mn 3.8 9.0 2.8 93 14 1.8 108 33 1.2 91 54 1.1 97Mo 1 5.0 - 101 10 2.7 100 30 0.86 101 49 1.4 99Ni 1.7 6.9 1.8 96 12 2.1 106 31 1.5 94 52 1.6 103Pb 1 5.0 - 102 10 3.0 100 30 3.5 10

27、0 50 1.7 105Sn 1 21.3 2.3 94 20 1.5 95 30 1.3 93 50 2.6 93Ti 1.1 6.3 2.2 99 11 1.3 99 31 1.2 96 52 2.8 105U 1 5.0 - 100 10.0 2.4 100 30 1.6 100 50 1.0 100V 1 5.0 - 99 11.0 2.5 107 29 0.76 106 51 2.3 103W 1.2 5.9 0.9 101 12 1.6 110 31 1.1 92 52 2.6 108宝鸡钛业股份有限公司1#样品（加标 5g/g） 2#样品（加标 10g/g） 3#样品（加标 30

28、g/g） 4#样品（加标 50g/g）元素本底值g/g测定值/g/gRSD/%回收率/%测定值/g/gRSD/%回收率/%测定值/g/gRSD/%回收率/%测定值/g/gRSD/%回收率/%Al 9.5 14.7 1.7 104 20.6 3.1 111 47.6 1.8 95 58.3 1.8 98B 0.5 5.0 7.8 96 9.6 5.5 94 27.3 3.7 91 47.9 2.3 96Co 1 5.5 1.5 104 9.5 5.1 92 28.4 2.5 94 47.2 3.3 94Cu 7.4 12.8 3.0 108 16.9 5.7 95 38.6 1.3 104 55

29、.3 2.0 96Cr 44.0 48.8 3.3 96 54.6 5.1 106 71.9 2.6 93 89.3 4.3 91Hf 57.4 62.6 0.8 104 67.9 1.9 105 86.2 1.5 96 106 2.6 97Mg 1 5.0 4.1 98 10.5 2.3 105 32.5 1.7 108 48.3 2.5 97Mn 2.3 7.7 3.0 108 12.3 6.8 100 31.3 3.1 97 50.4 4.2 96Mo 1 5.5 2.6 103 10.3 4.2 100 31.0 1.3 102 47.9 1.1 95Ni 3.5 8.7 2.4 10

30、4 12.5 4.7 90 31.0 1.5 92 48.8 2.5 91Pb 1 4.9 5.8 92 9.5 5.1 90 28.6 1.6 94 46.5 1.1 92Sn 1 5.0 4.5 109 10.3 4.7 106 33.5 2.8 112 49.2 3.0 98Ti 1.5 5.7 1.3 95 12.0 2.6 110 28.2 3.1 91 47.5 3.4 93U 1 4.8 5.2 96 10.3 2.9 103 27.6 1.6 92 46.3 3.1 93V 1 5.3 2.8 106 9.6 4.3 96 28.5 1.6 95 46.5 4.1 93W 1

31、5.0 3.1 100 9.6 5.4 96 30.7 1.4 102 47.2 1.7 94广东省工业分析检测中心1#样品（加标 5g/g） 2#样品（加标 10g/g） 3#样品（加标30g/g） 4#样品（加标 50g/g）元素本底值g/g 测定值 /g/gRSD/%回收率/%测定值/g/gRSD/%回收率/%测定值/g/gRSD/%回收率/%测定值/g/gRSD/%回收率/%Al 5.0 10.1 1.5 102 15.3 - 103 34.4 - 98 56.5 3.0 103B 0.5 5.0 0.7 100 9.9 5.2 99 30.3 1.5 101 50 1.6 100Co

32、 1 4.9 1.8 98 9.8 1.2 98 29.7 1.0 99 51 1.1 102Cu 6.0 11.2 1.3 104 14.9 2.9 89 34.5 2.9 95 57 2.4 102Cr 44.5 45.6 2.3 22 53.8 1.6 93 73.3 2.1 96 94.5 1.6 100Hf 70.0 75.1 0.5 102 79.2 0.1 92 100 1.2 100 120 0.9 100M 1 5.1 1.0 102 9.8 0.7 98 30 1.4 100 49.5 1.4 99gMn 2.1 7.20.7 102 11.8 1.4 97 32.7 1.

33、2 102 51.1 1.5 98Mo 1 5.00.9 100 9.6 - 96 30.9 - 103 49.5 1.2 99Ni 1.5 6.3 1.9 96 10.8 1.1 93 31.8 1.5 101 51.5 1.4 100Pb 1 4.9 1.1 98 9.1 0.9 91 29.7 1.4 99 51 1.8 102Sn 1 4.9 4.1 98 10.1 5.1 101 29.4 4.5 98 50.5 1.8 101Ti 1.4 6.2 3.2 96 11.6 - 102 31.4 - 100 52.9 1.9 103V 1 5.0 2.3 100 9.5 3.9 95

34、30.6 2.6 102 50.5 1.8 101W 1.5 6.3 3.3 96 11.8 0.8 103 31.2 0.8 99 51.5 1.7 100北矿检测技术有限公司1.海绵锆B Mg Al Ti V Cr Mn Co Ni Cu Mo Sn Hf W Pb U1 0.5 1 3.6 1 1 40.0 3.1 1 1.5 4.5 1 1 59.3 1 1 12 0.5 1 3.2 1 1 39.9 3.1 1 1.1 4.6 1 1 59.5 1 1 13 0.5 1 4.2 1 1 39.8 3.1 1 1.1 4.0 1 1 59.7 1 1 14 0.5 1 4.5 1 1

35、39.9 3.1 1 1.7 3.8 1 1 60.6 1 1 15 0.5 1 3.9 1 1 40.1 3.2 1 1.0 3.5 1 1 60.7 1 1 16 0.5 1 3.5 1 1 40.2 3.2 1 1.1 3.6 1 1 60.3 1 1 17 0.5 1 4.5 1 1 39.6 3.3 1 1.4 4.3 1 1 60.1 1 1 1平均 0.5 1 4.0 1 1 39.8 3.2 1 1.4 4.4 1 1 59.7 1 1 1RSD% 15.7 0.71 4.4 4.9 3.2 0.952.合成样品 1#B Mg Al Ti V Cr Mn Co Ni Cu Mo

36、 Sn Hf W Pb U1 5.3 5.4 8.8 5.8 4.8 45.7 8.2 4.6 6.2 9.6 5.2 4.6 65.6 5.7 5.6 5.02 5.0 5.4 8.9 5.9 4.8 45.7 8.1 4.8 6.2 9.3 5.3 5.0 65.3 5.8 5.7 4.93 4.8 5.4 8.9 5.9 4.7 45.9 8.4 4.8 6.4 9.4 5.5 4.8 65.2 5.8 5.3 5.1平均 5.0 5.4 8.8 5.8 4.8 45.8 8.3 4.7 6.3 9.5 5.4 4.7 65.4 5.8 5.4 5.0RSD% 7.0 - 0.8 1.2 1.5 0.3 1.7 3.0 2.2 1.5 4.0 3.0 0.4 1.3 3.9 1.43.合成样品 2#B Mg Al Ti V Cr Mn Co Ni Cu Mo Sn Hf W Pb U1 10.2 10.3 14.0 10.7 10.0 49.2 13.3 9.7 11.3 14.3 10.5 9.7 70.3 10.5 10.6 10.0