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大学物理化学试题及答案剖析.doc

1、大学物理化学试题及答案 1物理化学试卷一一、选择题 ( 共15题 30分 )1. 下列诸过程可应用公式 dU = (Cp- nR)dT 进行计算的是: ( C )(A) 实际气体等压可逆冷却(B) 恒容搅拌某液体以升高温度(C) 理想气体绝热可逆膨胀(D) 量热弹中的燃烧过程2. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程: ( B )(A) 可以从同一始态出发达到同一终态 因为 绝热可逆 S = 0(B) 从同一始态出发,不可能达到同一终态 绝热不可逆S 0(C) 不能断定 (A)、(B) 中哪一种正确 所以 状态函数 S 不同(D) 可以达到同一终态,视绝热膨胀还是绝热压缩而定 故终态不能相同3.

2、 理想气体等温过程的 F。 ( C )(A)G (B) (s) (B) (l) = (s)(C) (l) (糖水中水) ,水从(B) 杯向(A) 杯转移 ) ( A )(A) A 杯高于 B 杯 (B) A 杯等于 B 杯(C) A 杯低于 B 杯 (D) 视温度而定7. 在通常情况下,对于二组分物系能平衡共存的最多相为: ( D )(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 * =C+2-f=2+2-0=48. 硫酸与水可形成 H2SO4H2O(s)、H2SO42H2O(s)、H2SO44H2O(s)三种水合物,问在 101325 Pa 的压力下,能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最

3、多可有多少种? ( C )(A) 3 种 (B) 2 种(C) 1 种 (D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。* S = 5 , R = 3 , R = 0,C= 5 - 3 = 2f*= 2 -+ 1 = 0, 最大的 = 3 , 除去硫酸水溶液与冰还可有一种硫酸水含物与之共存。9. 已知 A 和 B 可构成固溶体,在 A 中,若加入 B 可使 A 的熔点提高,则B 在此固溶体中的含量必 _ B 在液相中的含量。 ( A )(A) 大于 (B) 小于(C) 等于 (D)不能确定10. 已知反应 2NH3= N2+ 3H2在等温条件下,标准平衡常数为 0.25,那么,在此条件下,氨的合成反应

4、 (1/2) N2+(3/2) H2= NH3 的标准平衡常数为: ( C )(A) 4 (B) 0.5(C) 2 K (D) 1* $p(2) = K $p(1)= (0.25)= 2 11. 若 298 K 时,反应 N2O4(g) 2NO2(g) 的 K $p= 0.1132,则:(1) 当 p (N2O4) = p (NO2) = 1 kPa 时,反应将 _( B )_; (2) 当 p (N2O4) = 10 kPa,p (NO2) = 1 kPa 时,反应将 _( A )_ 。 大学物理化学试题及答案(A) 向生成 NO2的方向进行 (B) 向生成 N2O4的方向进行(C) 正好达

5、化学平衡状态 (D) 难于判断其进行方向12. 在一定温度和压力下,对于一个化学反应,能用以判断其反应方向的是( C )(A) rG $m (B) Kp (C) rGm (D) rHm13. (1) 处于标准态的 CO2(g) 和 O2 (g),其标准燃烧焓值为零(2) 因为 rG $m= -RT lnK $p,而 K $p 是由平衡时的组成表示的,所以 rG $m 表示平衡时产物的吉布斯自由能与反应物的吉布斯自由能之差(3) 水在25, p 下蒸发,求算熵变的公式为 S $m=(H $m -G $m)/ T(4) 在恒温,恒压下可逆电池反应,求算熵变的公式为 rSm= rHm/ T上述说法正

6、确的是: ( C ) (A) 1 , 2 (B) 2 , 3 (C) 1 , 3 (D) 3 , 414. 在 T,p 时,理想气体反应 C2H6(g) H2(g) + C2H4(g)的 Kc/Kx 为: ( D)(A) RT (B) 1/(RT)(C) RT/p (D) p/(RT)15. 标准态的选择对下列物理量有影响的是: ( C )(A) f, ,rG $m (B) m, ,F$m (C) a, ,rG (D) a, ,(G/)T,p,wf0二、填空题 ( 共 5题 10分 )16. 某理想气体,等温(25)可逆地从1.5 dm3膨胀到10 dm3时,吸热9414.5 J,则此气体的物

7、质的量为 Q=W=nRTln(V2/V1),n=2 mol 摩尔。17. 化学位 B 就是 B 物质的偏摩尔 吉布斯自由能 。18. N2(g),O2(g) 体系中加入一种固体催化剂,可生成几种气态氮的氧化物,则体系的自由度为 f = 3 。大学物理化学试题及答案19. 完全互溶的二组分溶液,在 xB= 0.6 处平衡蒸气压有最高值,那么组成xB=0.4的溶液在气-液平衡时,xB(g),xB(l),xB(总)的大小顺序为_ xB(g) xB(总) xB(l) _ 。将 xB=0.4 的溶液进行精镏,塔顶将得到 _ xB= 0.6 恒沸混合物 。20. 低压气相反应的平衡常数与温度,压力的关系分

8、别是:Kp 只是温度的函数, Kc 是 _T_的函数,Kx 是 _ T, p _ 的函数。三、计算题 ( 共 5题 60分 )21. 计算 1mol He(理想气体) 在下列状态变化过程中的 H 和 G。He (101325 kPa,673 K) He (101325 kPa,473 K) 已知:Cp, m He(g) = (5/2)R ,473K 时 S $mHe(g) = 135.1 JK-1mol-1 。 答 H = T2T1nCp,m dT = 4.157 kJ (2分) S = T2Cp,m /T)dT = nCp,m ln(T2/T1)= 7.3 JK-1 (4分) S2= S +

9、 S1= 142.4 JK-1 (2分) G =H -(TS) = H - T2S2+ T1S1= 27.780 kJ22.某气体状态方程为 pV = n(RT + Bp),始态为 p1T1,该气体经绝热真空膨胀后终态压力为 p2,试求该过程的 Q,W 及气体的 U,H,F,G,S。答 Q = 0 , W = 0 , U = 0 (3分)(U/V)T = T(p/T)V -p = 0 dU = CVdT + (U/V)TdV = CVdT = 0 温度不变 H =U +(pV) = nB(p2- p1) (5分)p2T1(n SySS = (V/T)pdp = nRln(p1/p2)surrS

10、 = -Q/T = 0 isoS = nRln(p1/p2) (3分) F =U-TS = -nRT1ln(p1/p2) (2分) G =H-TS = nB(p2-p1)-nRT1ln(p1/p2)23. 10 分 (1809)两液体 A, B 形成理想液体混合物。在320 K,溶液 I 含3 mol A 和1 mol B,总蒸气压为:5.33104 Pa。再加入2 mol B 形成理想液体混合物 II,总蒸气压为 6.13104 Pa。(1) 计算纯液体的蒸气压 p A*,pB*;大学物理化学试题及答案(2) 理想液体混合物 I 的平衡气相组成 yB;(3) 理想液体混合物 I 的混合过程自

11、由能变化 mixGm;(4) 若在理想液体混合物 II 中加入3 mol B 形成理想液体混合物,总蒸气压为多少?答 (a) p = p*AxA+ p*BxB5.33104 Pa = 0.75 p*A+ 0.25 p*B - (1)6.13104 Pa = 0.5 p*A+ 0.5 p*B - (2)联立 (1) 式与 (2) 式得: p*A= 4.53104 Pa p*B= 7.73104 Pa (2.5分) (b) yB(I) =p*BxB(I)/p(I) = 0.36 (2.5分) p1 (c)mixGm(I)RTnBBlnxB = -5984 Jmol (2.5分)(d) p()=p*

12、AxA() +p*BxB()= 6.66104 Pa (2.5分)24.固体 CO2的蒸气压与温度间的经验式为:ln(p/Pa)=-3116 K/T + 27.537已知熔化焓fusHm= 8326 Jmol-1,三相点的温度为 217 K。试求出液体 CO2的蒸气压与温度的经验关系式。答: 已知 ln(p/Pa) = -3116 K/T + 27.537对固气平衡: dln(p/Pa)/dT =subHm/RT2dln(p/Pa)/dT = 3116 K/T2=subHm/RT2subHm= 25 906 Jmol-1 (4分)vapHm=subHm-fusHm= 17 580 Jmol-1

13、 (4分)-vapHm/RT + B = -3116 K/T + 27.537 B = 22.922 (4分)所以液体 CO2的蒸气压与温度的经验关系为: ln(p/Pa) = -vapHm/RT + 22.922 = -2115 K/T + 22.922 (3分)25. 3H2+ N2= 2NH3在 350的 Kp= 6.81810-8(kPa)-2,并设与压力无关,从3:1的 H2,N2混合物出发,在 350下要获得物质的量分数为 0.08 的 NH3,压力至少要多大?答 3H2(g) + N2(g) 2NH3(g) (2分) 平衡时:3 mol-3n 1 mol-n 2n大学物理化学试题

14、及答案B= 4 mol- 2n (1分) 2n/(4 mol-2n) = 0.08 n = 0.148 mol (2分)故 x(H2) = 0.69 x(N2) = 0.23 (2分) Kp =(xNH3p)2/(xH2p)3(xN2p)= 6.81810-8 kPa2解得 p = 1115 kPa (3分) nB试卷二一、选择题(每题2分,共50分,将唯一的答案填进括号内)1. 下列公式中只适用于理想气体的是. BA. U=QV B. W=nRTln(p2/p1) C. U=2. H 是体系的什么. CA. 反应热 B. 吸收的热量 C. 焓的变化 D. 生成热3. 2000K 时反应 CO

15、(g)+1/2O2(g)=CO2(g)的 Kp 为6.443,则在同温度下反应为2CO2(g)=2CO(g)+O2(g)的 Kp 应为. CA. 1/6.443 B. (6.443) C. (1/6.443) D. 1/(6.443)4. 固态的 NH4HS 放入一抽空的容器中,并达到化学平衡,其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是 . CA. 1,1,1,2 B. 1,1,3,0 C. 3,1,2,1 D. 3,2,2,25. 下列各量称做化学势的是 .D 1/221/22TT1CV,mdT D. H=U+pVpU)S,V,nji()T,V,nji()T,p,nji()S,V,nji A.

16、 ni B. ni C. ni D. ni (6. A 和 B 能形成理想溶液。已知在100时纯液体 A 的饱和蒸汽压为133.3kPa, 纯液体 B 的饱和蒸汽压为66.7 kPa, 当 A 和 B 的二元溶液中 A 的摩尔分数为0.5时,与溶液平衡的蒸气中 A 的摩尔分数是.CA. 1 B. 0.75 C. 0.667 D. 0.57. 理想气体的真空自由膨胀,哪个函数不变?DA. S=0 B. V=0 C. G=0 D. H=0 大学物理化学试题及答案8. A、B 两组分的气液平衡 T-x 图上,有一最低恒沸点,恒沸物组成为xA=0.7。现有一组成为 xA=0.5的 AB 液体混合物,将

17、其精馏可得到 。BA. 纯 A 和恒沸混合物 B. 纯 B 和恒沸混合物 C. 只得恒沸混合物 D. 得纯 A 和纯 B9. 实验测得浓度为0.200moldm-3的 HAc 溶液的电导率为0.07138Sm-1,该溶液的摩尔电导率 m(HAc)为 .BA. 0.3569Smmol B. 0.0003569SmmolC. 356.9Smmol D. 0.01428Smmol10. 表面活性物质溶于水时,关于溶液的表面张力和溶液表面的描述正确的是 .DA. 表面张力升高,正吸附 B. 表面张力降低,正吸附C. 表面张力升高,负吸附 D. 表面张力显著降低,正吸附11. 一体积的氢气在0,101.

18、3kPa 下等温膨胀至原来体积的3倍,其内能变化是多少?(设氢气是理想气体).BA. 0.4J B. 0 C. 6J D.0.04J12. 已知反应 CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)的 H,下列说法中何者不正确。AA. H 是 CO2(g)的生成热 B. H 是 CO(g)的燃烧热C. H 是负值 D. H 与反应 U 的数值不等13. 对于0.002mol/kg 的 Na2SO4溶液,其平均质量摩尔浓度 m=0.219是 AA. 3.17510 B. 2.82810 C. 1.78910 D. 41014. 对弯曲液面所产生的附加压力.BA. 一定等于零 B. 一定不等于零 C.

19、一定大于零 D. 一定小于零15. 已知下列反应的平衡常数: .AH2(g) + S(s) = H2S(g) K1S(s) + O2(g) = SO2(g) K2大学物理化学试题及答案则反应 H2S(g) + O2(g)= H2(g) + SO2(g) 的平衡常数为A. K2/K1 B. K1K2 C. K1K2 D. K1/K216. 对于 N2和 H2混合气体的绝热可逆压缩(没有生产 NH3),则 .CA. U=0 B. H=0 C. S=0 D. G=017. 温度升高溶胶的稳定性.BA. 增加 B. 下降 C. 不变 D. 先增加后下降18. 101时,水在多大外压下沸腾?. CA.

20、101.3kPa B. 1013kPa C. 略高于101.3kPa D. 略低于101.3kPa19. 在 HAc 电离常数测定实验中,直接测定的物理量是不同浓度的 HAc 溶液的BA. 电导率 B. 电阻 C. 摩尔电导 D. 电离度20. 定温下气相反应 Kp 有什么特点?. AA. 恒为常数 B. 恒等于 Kc C. 随压力而变 D. 与体积有关21. 某化学反应其反应物消耗8/7所需的时间是它消耗掉4/3所需的时间的1.5倍,则反应的级数为 .BA. 零级反应 B. 一级反应 C. 二级反应 D. 三级反应22. 在一定量 AgI 溶胶中加入下列不同电解质溶液,则使溶胶在一定时间内完

21、全聚沉所需电解质的量最少的是 . BA. La(NO3)3 B. Mg(NO3)2 C. NaNO3 D. KNO323. 接触角可确定固体某种性质,若亲液固体表面能被液体润湿,其相应的接触角是. C A.0 B.90 C.90 D.为任意角24. 混合等体积0.08moldmKI 和0.1moldmAgNO3溶液得到一溶胶体系,在该体系中分别加入下述三个电解质:(1) MgSO4, (2) CaCl2, (3) Na2SO4, 则其聚沉能力的大小为 CA.(1)(2)(3) B.(2)(1)(3) C.(3)(1)(2) D.(3)(2)(1)大学物理化学试题及答案25. 298K 时反应

22、Zn+Fe2+=Zn2+Fe 的 E0为0.323V,则其平衡常数为 BA. 2.89105 B. 8.341010 C. 5.53104 D. 2.35102二、计算题:(共50分)1 (10分) A(熔点651)和 B(熔点419)的相图具有一个低共熔点,为368(42% A,质量百分数,下同)。(1) 绘出该二组分系统的示意相图,标出各相区相态,及自由度。(2)分别指出80% A 和30% A 的系统从700冷却到300的过程的相变。(3) 画出49% A 的溶液的步冷曲线。3 3单相区为B(s)+l2、(20分) 某抗菌素施于人体后在血液中的反应呈现一级反应。如在人体中注射0.5克某抗菌素,然后在不同时间测其在血液中的浓度,得到下列数据:t (h) CA (血液中药含量 mg/100ml)4 0.488 0.3112 0.2416 0.15lncA-t 的直线斜率为-0.0979, lncA,0=-0.14。(1) 求反应速率常数。(2) 计算半衰期(3)若使血液中某抗菌素浓度不低于0.37mg/100ml,问需几小时后注射第二针。解: 设 cA,0为抗菌素开始浓度ln

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