年产10万吨苯乙烯工艺设计毕业论文.doc

1、 5 酒 泉 职 业 技 术 学 院 毕业设计（论 文） 2012 级 石油化工生产技术 专业 题目 : 年产十万吨苯乙烯工艺设计 毕业时间： 二 一五年六月 学生姓名： 晏亮亮 指导教师： 徐晶 班 级： 2012 石化（ 2）班 年 月 日 2 酒泉职业技术学院 2015 届各专业 毕业论文（设计）成绩评定表 姓名 晏亮亮 班级 12 石化（ 2）班 专业 石油化工生产技术 指导教师第一次指导意见 年 月 日 指导教师第二次指导意见 年 月 日 指导教师第三次指导意见 年 月 日 指导教师评语及评分 成绩： 签字（盖章） 年 月 日 答辩小组评价意见及评分 成 绩： 签字（盖章） 年 月

2、日 教学系毕业实践环节指导小组意见 签字（盖章） 年 月 日 学院毕业实践环节指导委员会审核意见 签字（盖章） 年 月 日 2 前 言 本设计的内容为 10万吨 /年乙苯脱氢制苯乙烯装置，包括工艺设计，设备设计及平面布置图。 本设计的依据是采用低活性、高选择性催化剂，参照鲁姆斯公司生产苯乙烯的技术，以乙苯脱氢法生产苯乙烯。苯乙烯单体生产工艺技术：深度减压，绝 热乙苯脱氢工艺 乙苯脱氢反应在绝热式固定床反应器中进行，其特点是：转化率高，可达 55%，选择性好，可达 90%。特殊的脱氢反应器系统：在低压（深度真空下）下操作以达到最高的乙苯单程转化率和最高的苯乙烯选择性。该系统是由蒸汽过热器、过热蒸

3、汽输送管线和反应产物换热器组成，设计为热联合机械联合装置。整个脱氢系统的压力降小，以维持压缩机入口尽可能高压，同时维持脱氢反应器尽可能低压，从而提高苯乙烯的选择性，同时不损失压缩能和投资费用。 所需要的催化剂用量和反应器体积较小，且催化剂不宜磨损，能在高温高压下操作，内部结 构简单，选价便宜。在苯乙烯蒸馏中采用一种专用的不含硫的苯乙烯阻聚剂。它经济有效且能使苯乙烯焦油作为燃料清洁地燃烧。 工业设计的优化和设备的良好设计可使操作无故障，从而可减少生产波动 . 本设计装置主要由脱氢反应和精馏两个工序系统所组成。原料来自乙苯生产装置或原料采购部门，循环水、冷冻水、电和蒸汽来由公用工程系统提供，生产出

4、的苯乙烯产品到成品库。 此设计过程中，为了计算方便，忽略了一些计算过程，故有一定的误差，另由于计算时间比较仓促，有些问题不能够直接解决。设计中有不少错误之处，请指导老师予以批评 指正，多提出宝贵意见。 2 苯乙烯设计任务书 一、 设计题目：年产 10 万吨苯乙烯的生产工艺设计 二、 设计原始条件： 1、 原料组成（质量 %） 组别 乙苯 甲苯 苯 1、 2、 3 99% 0.8% 0.2% 100% 4、 5、 6 98% 1.2% 0.8% 100% 2、 操作条件： 年工作日： 300 天，每天 24 小时，乙苯总转化率为 55% 乙苯损失量为纯乙苯投料量为 4.66% 配料比：原料烃 /

5、水蒸汽 =1/2.6（质量比） 温度 T：第一反应器进口温度 630，出口温度 580 第二反应器进口温度 630，出口温度 600 压力 P：床层平均操作压力 1.5 * 105 Pa（绝） 3、 选择性： C8H10 C8H8+H2 （ 1） C8H10 C6H6+C2H4 （ 2） C8H10+H2 C7H8+CH4 （ 3） 1、 2、 3 （ 1） 90% （ 2） 3% （ 3） 7% 4、 5、 6 （ 1） 92% （ 2） 3% （ 3） 5% 4、 催化剂条件： （ 1） 采用 11#氧化铁催化剂， d=3mm， h=13mm （ 2） 允许通入乙苯空速为：（ 0.50.9

6、） Nm3 乙苯 /(m3Cat h) （ 3） =1050kg/m3 =1500kg/m3 5、参考数据： （ 1） 反应器直径 D=2 m （ 2） 取热损失为反应热为 4% （ 3） k=exp(11.281-2545/RT) （ 4） K=exp(15.344-14656.5734/T) 2 （ 5） Cat 的有效系数 1=0.7 2=0.667 （ 6） 填料情况： 取瓷环为 25 25 的拉西环，所填高度为 250mm，锥形高度为 250mm，锥角取 900 （ 7）压力：第一反应器进口压力为 1.8 * 105 Pa，出口压力为 1.2 * 105 Pa，平均压力为 1.5 *

7、 105 Pa，压降 P=0.6 * 105 Pa。 （ 8） 再沸器：取热损失为水蒸汽放出热量的 3%， Q 蒸汽 =Q 吸 /（ 1-3%） （ 9） 传热面积 A： 取 K=32.12 * 4.18 kJ 2 目 录 一、绪论 5 1、原料的性质和用途 5 2、苯乙烯的性质和用途 5 3、苯乙烯各种生产工艺及比较 6 4、本工艺设计说明 6 二、生产工艺说明 8 1、原料、成品 及半成品 8 2、主副化学反应式 8 3、生产步骤 8 4、原理、化学组成及化学性质 9 5、反应器设计依据 10 6、主要工艺变量（参数）的选择与控制 10 7、流程叙述 11 8、工艺设计物性参数 13 三、

8、物料及热量衡算 13 1、计算依据 13 2、物料衡算 14 3、热量衡算 22 四、乙苯 苯乙烯精馏塔的计算 24 1、乙苯 苯乙烯塔操作条件的确定 24 2、理论板数的计算 25 五、乙苯 苯乙烯塔附属设备计算 31 六、乙苯 苯乙烯塔主要工艺条件一览表 35 七、原材料消耗综合表、排出物表 36 八、生产控制 37 九、产品消耗定额 37 十、三废处理 37 十一、原料、中间产品的分析方法 38 西南交通大学本科毕业设计（论文） 第 5 页 2 十二、参考文献 一、 绪论 1、原料的主要性质与用途 （ 1）乙苯的主要性质 乙苯是无色液体，具有芳香气味，可溶于 乙醇、苯、四氯化碳和乙醚，几

9、乎不溶于水，易燃易爆，对皮肤、眼睛、粘膜有刺激性，在空气中最大允许浓度为100PPM。乙苯侧链易被氧化，氧化产物随氧化剂的强弱及反应条件的不同而异。在强氧化剂（如高锰酸钾）或催化剂作用下，用空气或氧气氧化，生成苯甲酸；若用缓和氧化剂或温和的反应条件氧化，则生成苯乙酮。 乙苯的其它性质如下表所示： 表 1 序号 常数名称 计量单位 常数值 备注 1 分子量 106.167 2 液体比重 0.882 0 3 沸点 136.2 101325Pa 4 熔点 -94.4 101325Pa 5 液体热容量 kJ/（ kg K） 1.754 298.15K 6 蒸汽热容量 Kcal/（ kg K） 0.28

10、5 27 7 蒸发热 kJ /mol 35.59 正常沸点下 8 液体粘度 104kgSee/M2 0.679 20 9 生成热 Kcal/mol 2.98 20 10 在水中溶解度 11 燃烧热 Kcal/mol 1101.1 气体 12 闪点 15 13 自然点 553.0 14 爆炸范围 %(体积 ) 2.3 7.4 （ 2）乙苯的主要用途 乙苯是一个重要的中间体，主要用来生产苯乙烯，其次用作溶剂、稀释剂以及用于生产二乙苯、苯乙酮、乙基蒽醌等；同时它又是制药工业的主要原料。 2、苯乙烯的性质和用途 苯乙烯（ SM）是含有饱和侧链的一种简单芳烃，是基本有机化工的重要产品之一。苯乙烯为无色透

11、明液体，常温下具有辛辣香味，易燃。苯乙烯难溶于水，25 时其溶解度为 0.066%。苯乙烯溶于甲醇、乙醇、乙醚等溶剂中。 西南交通大学本科毕业设计（论文） 第 6 页 2 苯乙烯在空气中允许浓度为 0.1ml/l。浓度过高、接触时间过长则对人体有一定的危害。苯乙烯 在高温下容易裂解和燃烧。苯乙烯蒸汽与空气混合能形成爆炸性混合物，其爆炸范围为 1.1 6.01%（体积分数）。 苯乙烯（ SM）具有乙烯基烯烃的性质，反应性能极强，苯乙烯暴露于空气中，易被氧化而成为醛及酮类。苯乙烯从结构上看是不对称取代物，乙烯基因带有极性而易于聚合。在高于 100 时即进行聚合，甚至在室温下也可产生缓慢的聚合。因此

12、，苯乙烯单体在贮存和运输中都必须加入阻聚剂，并注意用惰性气体密封，不使其与空气接触。 苯乙烯（ SM）是合成高分子工业的重要单体，它不但能自聚为聚苯乙烯树脂，也易与丙烯腈共聚为 AS 塑 料，与丁二烯共聚为丁苯橡胶，与丁二烯、丙烯腈共聚为 ABS 塑料，还能与顺丁烯二酸酐、乙二醇、邻苯二甲酸酐等共聚成聚酯树脂等。由苯乙烯共聚的塑料可加工成为各种日常生活用品和工程塑料，用途极为广泛。目前，其生产总量的三分之二用于生产聚苯乙烯，三分之一用于生产各种塑料和橡胶。世界苯乙烯生产能力在 1996 年已达 1900 万吨，目前全世界苯乙烯产能约为 2150 2250 万吨。 3、各种苯乙烯生产工艺及比较

13、目前苯乙烯主要由乙苯转化而成，可通过如下四条工艺路线进行。 (1)苯乙酮法 较早采用苯乙酮法生产苯 乙烯，其步骤主要分为氧化、还原和脱水三步，方程式如下： C6H5C2H5 + O2 C6H5COCH3 + H2O C6H5COCH3 + H2 C6H5CHOHCH3 C6H5CHOHCH3 C6H5CHCH2 + H2O 该法苯乙烯产率为 75 80%，略低于乙苯脱氢法的产率，但中间副产物苯乙酮产值较高，苯乙烯的精制分离较容易。故此法在国外仍有采用。 (2)乙苯和丙烯共氧化法 本法首先在碱性催化剂作用下，使乙苯液相氧化成过氧化氢乙苯，然后与 丙烯进行环氧化反应生成环氧丙烷，乙苯过氧化物则变为

14、苯乙醇，再经脱水得到苯乙烯，即： C6H5C2H5 + O2 C6H5CHOOHCH3 C6H5CHOOHCH3 + CH3CHCH2 C6H5CHOHCH3+ C3H6O C6H5CHOHCH3 C6H5CHCH2 + H2O 本过程以乙苯计的苯乙烯产率约为 65%，低于乙苯脱氢法的产率。但它还能生产重要的有机化工原料环氧丙烷，综合平衡仍有工业化的价值，故目前国外也有采用此法生产的。 (3)乙苯氧化脱氢法 乙苯氧化脱氢法是目前尚处于研究阶段生产苯乙烯的方法。在催化剂和过热蒸汽的存在下进行氧化脱氢反应的，即： 2C6H5C2H5 + O2 2C6H5CHCH2 + 2H2O 西南交通大学本科毕

15、业设计（论文） 第 7 页 2 此方法可以从乙苯直接生成苯乙烯，还可以利用氧化反应放出的热量产生蒸汽，反应温度也较催化脱氢为低。研究的催化剂种类较多，如氧化镉，氧化锗，钨、铬、铌、钾、锂等混合氧化物，钼酸铵、硫化钼及载在氧化镁上的钴、钼等。但这些催化剂在多处于研究阶段，尚不具备工业化条件，有待进一步研究开发 。 (4)乙苯催化脱氢法 这是目前生产苯乙烯的主要方法，目前世界上大约 90%的苯乙烯采用该方法生产。它以乙苯为原料，在催化剂的作用下脱氢生成苯乙烯和氢气。反应方程式如下： C6H5C2H5 C6H5CHCH2 + H2 同时还有副反应发生，如裂解反应和加氢裂解反应： C6H5C2H5 +

16、 H2 C6H5CH3+ CH4 C6H5C2H5 + H2 C6H6 + CH3CH3 C6H5C2H5 C6H6 + CH2CH2 高温裂解生碳： C6H5C2H5 8C + 5H2 在水蒸汽存在下，发生水蒸汽的转化反应： C6H5C2H5 + 2H2O C6H5CH3 + CO2 + 3H2 此外还有高分子化合物的聚合反应，如聚苯乙烯、对称二苯乙烯的衍生物等。 4、 本工艺设计说明 (1)生产任务：年产 100000 吨精苯乙烯，纯度 99.7%。 (2)生产方法：采用低活性、高选择性催化剂，参照 鲁姆斯 (Lummus)公司生产苯乙烯的技术，以乙苯脱氢法生产苯乙烯。 鲁姆斯 (Lumm

17、us)公司经典苯乙烯单体生产工艺技术：深度减压，绝热乙苯脱氢工艺； 鲁姆斯（孟山都 /UOP）经典苯乙烯单体生产工艺简介： 该工艺是全世界生产苯乙烯（ SM）单体中最成熟和有效的技术，自 1970 年实现工业化以来，目前大约有 55套装置在运转。 A、工艺流程 从乙苯 (EB)生产苯乙烯的经典流程如附图 1所示。 乙苯 (EB)脱氢是在蒸汽存在下，利用蒸汽来使并维持催化剂处于适当的氧化状态。蒸汽既加热反应进料、减少吸热反应的温 度降，同时蒸汽也降低产品的分压使反应平衡向着苯乙烯 (SM)方向进行，且又可以连续去除积炭以维持催化剂的一定活性。 高温、高压蒸汽稀释和低反应系统压力能提供良好的反应平

18、衡曲线，对乙苯(EB)转化为苯乙烯 (SM)有利，在有两个绝热反应器的工业生产装置中，乙苯 (EB)的总转化率可达到 70% 85%。新鲜乙苯和循环乙苯先与一部分蒸汽混合，然后在一个用火加热的蒸汽过热器内进行过热，再与过热蒸汽相混合，在一个两段、绝热的径向催化反应系统内进行脱氢。热反应产物在一个热交换器内冷却以回收热量并冷凝。不凝气（主要是氢气）压 缩后，经回收烃类后再用作蒸汽过热器的燃料，而冷凝液体分为冷凝水和脱水有机混合物（ DM）。 在脱水有机混合物 (DM)（苯乙烯、未反应乙苯、苯、甲苯和少量高沸物）中加入一种不含硫的阻聚剂 (NSI)以减少聚合而损失苯乙烯（ SM）单体，然后在乙苯

19、/苯乙烯单体（ EB/SM）分馏塔进行分离，塔顶轻组分 (EB 及轻组分 (苯 /甲苯 )西南交通大学本科毕业设计（论文） 第 8 页 2 从塔顶取得 )去乙苯分离塔，从而从乙苯分离出苯和甲苯，回收的乙苯返回脱氢反应器原料中。 EB/SM 塔底物（苯乙烯单体和高沸物）在最后苯乙烯分馏塔内进行分馏，塔顶产品即为苯乙烯（ SM）单体产品，少量的 塔底焦油用作蒸汽过热器的燃料，蒸汽过热器所需大部分燃料来自脱氢废气和苯乙烯焦油。 典型苯乙烯单体产品性能如表 2： 表 2 性能 指标 苯乙烯 99.7% 颜色， APHA 10 聚合物 10ppm(W) 硫 1ppm(W) 苯乙炔 30ppm(W) 过氧

20、化物 20ppm(W) 粘度（ 25） 0.7mm2/s 目前现代化工艺装置中生产的苯乙烯纯度已可达 99.8%(W)以上。 B、工艺特点和优点 （ a）特殊的脱氢反应器系统： 在低压（深度真空下）下操作以达到最高的乙苯单程转 化率和最高的苯乙烯选择性。该系统是由蒸汽过热器、过热蒸汽输送管线和反应产物换热器组成，设计为热联合机械联合装置。整个脱氢系统的压力降小，以维持压缩机入口尽可能高压，同时维持脱氢反应器尽可能低压，从而提高苯乙烯的选择性，同时不损失压缩能和投资费用。 （ b）低蒸汽 /油（ EB）比的设计方案： 鲁姆斯公司设计的苯乙烯装置是在低蒸汽 /油比下操作，可降低苯乙烯生产成本，已在

21、工业化装置的操作中证明在低蒸汽 /油比的情形下，新催化剂的稳定性良好。 （ c）能量回收： 鲁姆斯公司在苯乙烯装置上已实现了低品位能量（ 500 大 卡 /公斤苯乙烯）的回收工艺，利用乙苯 /苯乙烯蒸馏塔顶产物的冷凝热来汽化乙苯和水的共沸物，并直接送至脱氢反应器，而不需要任何压缩设备。 （ d）安全： 一旦仪表系统发现有任何严重误操作或故障时，脱氢反应的自动联锁系统即启动，无需任何操作员工即可将装置自动转入安全操作状态或安全停工。 （ e）操作容易： 利用该技术的工业化装置已证明它具有很高的可靠性。工业设计的优化和设备的良好设计可使操作无故障，从而可减少生产波动和损失。 （ f）催化剂寿命长： 根据操作经验，脱氢催化剂的使用寿命是 18 24 个月。随着乙 苯装置上催化剂寿命的延长，乙苯和苯乙烯装置更换催化剂的停工时间也可适应尽量减少总停车时间的需求。 （ g）加入阻聚剂： 在苯乙烯蒸馏中采用一种专用的不含硫的苯乙烯阻聚剂。它经济有效且能使苯乙烯焦油作为燃料清洁地燃烧。