1、第一节第一节 丙烯氨氧化生产丙烯腈丙烯氨氧化生产丙烯腈 丙烯腈是一种无色、易燃易爆有刺激性臭味的液体，能自聚，在常温、常压下呈黄色。由于含有 CN，因此其有剧毒，空气中最高允许浓度为 45ppm。它是重要的基本有机原料之一，它与丁二烯共聚生成丁腈橡胶，是三大合成材料的重要单体。生产丙烯腈的方法主要有环氧乙烷法、乙炔法及丙烯氨氧化法。前两种方法因为原料昂贵，需要剧毒的 HCN为原料，生产成本高，从而限制了丙烯腈生产的发展。而丙烯氨氧化法具有原料价廉易得，可一步合成、投资少、生产成本低等优点得到广泛应用。以下重点介绍丙烯氨氧化法。1、 主反应一、 反应原理：2、 副反应一、 反应原理： 3、 催化
2、剂： 一、 反应原理：工业上丙烯氨氧化生产丙烯腈所采用的催化剂主要有钼系和锑系两类。我国常用的是磷钼铋铈硅胶催化剂。其中钼铋为主催化剂；磷铈为助催化剂；硅胶为载体。 3、 反应动力学： 一、 反应原理： 1、反应温度： 700728K 反应温度对反应结果影响较大：主要副产物 HCN和 CH3CN在 593K左右开始生成；目的产物丙烯腈在623K开始生成并随着温度升高，丙烯腈收率不断提高。因此反应温度必须在623K以上进行生产以得到较高收率的丙烯腈。二、工艺条件：工艺条件： 2、反应压力： 从热力学观点来看，丙烯氨氧化生产丙烯腈过程中主反应是体积增加最小的反应，提高压力虽减少其平衡转化率，但可提
3、高主、副反应的竞争能力，增加投料量的生产能力。同时也带来了一定不利影响。因此工业生产中不采用加压操作，一般采用 55kPa以克服设备和管线阻力。 3、接触时间和空塔线速： 适当增加接触时间，可以提高丙烯转化率和丙烯腈单程收率，而副产物乙腈和氢氰酸的单程收率都变化不大，这对生产是有利的。但接触时间过长会使原料和产物长时间处于较高温度下而发生深度氧化生成 CO2，使丙烯腈收率下降，放热增多，同时由于反应器中氧含量降低造成催化剂活性下降，对生产不利。为此，在保证丙烯腈收率尽量高，副产物收率尽量低的原则下，应选择较短的接触时间即 5 10S。线速为 0.5 1m/s。 工艺条件：工艺条件： 4、原料配比： 合理配比，是保证丙烯腈合成反应稳定，副产物少，消耗定额低，以及操作安全的重要因素。 （ 1）氨烯比： 1 1.2左右 （ 2）氧烯比： 2 2.5三、工艺流程： 丙烯氨氧化生产丙烯腈的工艺流程主要分三部分：反应部分、回收部分和精制部分。其工艺过程可简单表示如下：水吸收回收部分 精制部分反应部分丙烯腈HCN乙腈尾气 水硫酸铵液稀硫酸丙烯空气氨气氨中和及冷却产物和副产物分离产物和副产物精制反应换热
