1、一.溶度积和溶度积规则 溶度积CaCO3 (s) Ca2+ (aq) CO32-(aq)+平衡时, (s)CaCOCOCa3-232K由于CaCO3(s)是常数,可并入常数项,得Ksp= Ca2+CO32- Ksp称为溶度积常数(solubility product constant),简称溶度积(solubility product)。上式表明:在一定温度下,难溶强电解质的饱和溶液中离子浓度幂之乘积为一常数。严格地说,溶度积应以离子活度幂之乘积来表示,但在稀溶液中,离子强度很小,活度系数趋近于1,故ca,通常就可用浓度代替活度。在溶度积表达式中,离子的浓度的单位是molL-1。一些难溶强电解
2、质的Ksp值列于附录中,它反映了难溶强电解质在水中的溶解能力。 这里采用了简便方法,应该是标准溶度积常数Ksp,单位为一。Ca3 (PO4)2 (s) 3 Ca2+ (aq) + 2 PO43- (aq)Ksp Ca2+3PO43-2 从上例可以得出,对于AaBb型的难溶强电解质 AaBb (s) aAn+(aq) + b Bm- (aq)KspAn+aBm-b 式中a n = b m,对于任何类型的难溶强电解质,都可用上述的通式来表示。 一般情况下,溶度积和溶解度都可表示难溶强电解质在水中的溶解能力的大小。对于相同类型的难溶强电解质,其溶度积的大小,反映了难溶强电解质溶解能力的大小,Ksp越
3、大,溶解度(S)越大;Ksp越小,该难溶强电解质越难溶解。例如Ksp(AgCl) = 1.7710-10,Ksp(AgI) = 8.5210-17,则一定有S(AgCl)S(AgI)。但难溶强电解质的类型不同时,如AgCl和Ag2CrO4,则不能说Ksp越大,S越大。只能通过计算来 。对于AaBb型难溶强电解质的溶解度S,可通过其溶度积Ksp来计算。 平衡时AaBb(s)的溶解度为S,则有如下 系: AaBb (s) - aAn+bBm平衡时 S aS bSKspAn+aBm-b(aS)a(bS)b baba baKSsp式中,溶解度的单位 用molL-1表示。对于AB型难溶强电解质,如AgC
4、l,Ksp = S2对于A2B AB2型难溶强电解质,如Ag2CrO4 Mg(OH)2,则Ksp = 4S 3。式(4-2)是难溶强电解质溶度积和溶解度相 的计算 式, 可以由溶解度 算溶度积, 可以由溶度积 算溶解度。 1. 难溶强电解质的溶解度和溶度积是可以通过 式计算的;2. 对于同类型 a b相同 的难溶强电解质,溶解度 大,溶度积 大;3. 对于不同类型 a b不相同 的难溶强电解质,不能 溶度积来 溶解度的大小, 通过计算 。溶度积规则 溶度积规则是 溶液中有 能溶解的标准。 IP为离子积,离子浓度幂的乘积。对 一溶液,IP和Ksp数值的大小,有情况。一 IPKsp表示溶液饱和,这
5、时溶液中的 溶解达currency1平衡, “出 溶解。 IPKsp表示溶液不饱和,溶液 “出,fifl入难溶强电解质,则 溶解。 IP Ksp表示溶液过饱和,溶液 有 “出。以上称为溶度积规则,它是 和溶解的 , 是难溶强电解质溶解 平衡规 的。. 平衡的 的 溶度积规则可,” 溶液中“出, 大溶液中有 离子的浓度,”难溶强电解质的离子积大于溶度积,IPKsp时,则 。同离子 应 :fl入 有同离子的强电解质,”难溶电解质的溶解度的 应; 应:fl入强电解质大了离子强度” 溶解度大的 应。同离子 应 应相反,但 得,有 应时,可 应的 。 如 在溶液中有以上的离子可同一 反应 , “出的是离子积 达溶度积的 。这 的 , 分级沉淀 例如在 有同浓度的I-和Cl-的溶液中, fl入AgNO3溶液, AgI , fl一定 AgNO3溶液, AgCl ,通过下 的例子可以说明 达溶度积的I- 。