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1、 1 现代基础化学答案 化学工业出版社 第一章，习题答案， P44-46 1. E = -B/n2 (B= 2.18 10-18 J E = -B/52 + B/22 = 4.58 10-19 J hv = E, = c = c h E = 434 nm 3不存在；存在 4 Ni 3s2 3p6 3d8 4s2 的四个量子数是： 3s2: n= 3, l=0, m=0, ms = +1/2; n= 3 , l=0, m=0, ms = -1/2 3p6: n= 3, l=1, m=-1, ms = +1/2; n= 3, 1=1, m=-1, ms = -1/2; n= 3, 1=1, m=0

2、, ms = +1/2 n= 3, 1=1, m=0, ms = -1/2; n= 3, 1=1, m=1, ms = +1/2; n= 3, 1=1, m=1, ms = -1/2 3d8: n= 3, 1=2, m=-2, ms = +1/2; n= 3, 1=2, m=-2, ms = -1/2; n= 3, 1=2, m=-1, ms = +1/2 n= 3, 1=2, m=-1, ms = -1/2; n= 3, 1=2, m=0, ms = +1/2; n= 3, 1=2, m=0, ms = -1/2 n= 3, 1=2, m=1, ms = +1/2; n= 3, 1=2, m

3、=2, ms = +1/2 4s2: n= 4, 1=0, m=0, ms = +1/2; n= 4, 1=0, m=0, ms = -1/2 5 3d 4f 2s 3d 1s 3p; 结果： 3； 3d l = 1； 2p m= -1 /0/+1; 3p ms = +1/2 或 -1/2, 4s 9 48Cd 4s24p64d105s2. 10有三个 19K； 24Cr； 29Cu 均第四周期 , K: s 区， IA 族； Cr: d 区 VIB 族； Cu: ds 区 IB 族 11. (1) Ar: 1s22s22p63s23p6 (2)Fe: 1s22s22p63s23p64s23d

4、6 (3) I: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p5 ; (4) Ag: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s1 12 (1)Ca: s 区 , 第四周期， IIA 族； (2) Cl: p 区，第三周期， VIIA； 2 (3) Ti: d 区，第四周期， IVB； (4) Hg: ds 区 , 第六周期 , IIB 族 Ca: +2， Cl: +7， Ti: +4， Hg: +2 (1) Sn2+ Fe2+ Sr2+ S2-O2-F- 第四章习题答案， P151 1 配合物 中心 离子 配体 配位 数 配离子电荷 名称 Cu(N

5、H3)4(OH)2 Cu2+ NH3 4 2+ 氢氧化四氨合铜（ II） CrCl(NH3)5Cl2 Cr3+ Cl-,NH3 6 2+ 二氯化一氯 。 五氨合铬（ III） CoCl(NH3)(en)2Cl2 Co3+ Cl-, NH3, en 6 2+ 氯化二氯 一氨 二（乙二氨 ）合钴 (III) Pt Cl2(OH)2(NH3)2 Pt4+ Cl-,OH-, NH3 6 0 二氯 二羟基 。 四氨合铂（ IV） Ni(CO)4 Ni CO 4 0 五羰基合镍 K3Fe(CN)5(CO) Fe2+ CN-,CO 6 3- 五氰根 。 一羰基合铁（ II）酸钾 4 2 配合物 中心 离子

6、配体 配位 数 配离子 电荷 名称 (NH4)3 SbCl6 Sb3+ Cl- 6 3- 六 氯合锑（ III）酸铵 CoCl(NH3)5Cl2 Co3+ Cl-, NH3 6 2+ 氯化一氯 五氨合钴 (III) Pt Cl(OH)(NH3)2 Pt2+ Cl-,OH-, NH3 4 0 一氯 一羟基 。 二氨合铂 (II) Cr(NH3)2(H2O)43+ Cr3+ NH3H2O 6 3+ 二氨 四水合铬（ III） PtCl3(OH)(NH3)2 Pt4+ Cl-,OH-, NH3 6 0 三氯 。 一羟基 。 二氨合铂 (IV) 3 名称 化学式 内界 外界 单基配体 多基 配体 1

7、CoCl2(NH3)3(H2O)Cl CoCl2(NH3)3(H2O)+ Cl- Cl-,NH3,H2O 2 Na2Ca(EDTA) Ca(EDTA)2- Na+ EDTA 3 (NH4) Cr(SCN)4 (NH3)2 Cr(SCN)4 (NH3)2- NH4+ NH3， SCN- 4 Cr(OH)3(H2O)(en) Cr(OH)3(H2O)(en) 无 OH-， H2O en 5 K2PtCl6 PtCl62- K+ Cl- 4. Co (NH3)6Cl3； CoCl(NH3)5Cl2； CoCl2(NH3)4Cl； CoCl3(NH3)3 8. Ni(CN)42-为 dsp2 杂化，

8、Ni(NH3)42+为 sp3 杂化， Fe(CN)64-为 d2sp3 杂化，无单电子； FeF63-为 sp3 d2 杂化，有五个单电子。 9. 名称 磁矩 电子分布 空间构型 内外构型 FeF63- 5.90 sp3 d2 正八面体 外轨型 Fe(CN)64- 0 d2sp3 正八面体 内轨型 Fe(H2O)62+ 5.30 sp3 d2 正八面体 外轨型 Co(NH3)63+ 0 d2sp3 正八面体 内轨型 Co(NH3)62+ 4.26 sp3 d2 正八面体 外轨型 Mn(CN)64- 1.80 d2sp3 正八面体 内轨型 5 第五章习题答案 1. W = -P(V2 - V1

9、)=-P2(P1V1/P2 - V1)=-1105(5 2 10-3 2 10-3)=-800J 2. U=Q+W=Q+p(V2-V1)=6.48+-93.3(150-50)=4.68+(-9.33)=-2.85kJ 5. H = Qp = 20 858 = 17.16 103 J = 17.16 kJ W = -Pout V = -101325 20 607 10-6 = -1230J= -1.230 kJ U = Qp + W = 17.16 1.23 = 15.93 kJ 7. 2(2) (1) - 5/2 (3)得， fHm (C2H2) = 90.2 2 -(-1255.6) - 4

10、83.7 2.5 = 226.75 kJ/mol 8. 1/2 + + - rHm = 0.5-234.7-184.6-30.59+285.85= -127.02kJ/mol 9. cHm = 2 fHm (CO2) + 3 fHm (H2O) - fHm (C2H5OH) = 2(-393.51) + 3(-285.85) (-276.98) = -1367.59 kJ/mol； 92 克乙醇燃烧放出的热量为 因为 92/46 = 2mol, rHm =2(-1366.75)= -2733.5 kJ 12. fHm (C4H10) = 4 fHm (CO2) + 5 fHm (H2O) cH

11、m (C4H10) = 4(-393.51) + 5(-285.85) - (-2878.51) = -124.78 kJ/mol 6 七 4. rGm = rHm -T rSm = -91.92-298.15(-198.3)10-3=-32.79kJ/mol rGm = rHm -T rSm =181.42-298.15.216=117.0kJ/mol rGm = rHm -T rSm = -890.36-298.15(-0.243)= -817.9kJ/mol 6. rGm =(-569.6)+2(-228.59)-(805.0)-4(-95.27)= 159.5kJ/mol rGm =

12、-394.38-(-137.3)-(228.59)= -28.49kJ/mol rGm = 3(-394.38)-(-741.0)-3(-137.30)= -30.24kJ/mol 7. K25 =exp-( rHm -T rSm )/RT =exp-(-211.5103-298.15116.9)/(8.314298.2)=exp99.384=1.451043 K100 =exp-(-211.5103-373.15116.9)/(8.314373.15)=exp82.23=5.1751035 8. rGm = -RTlnK = -8.3143500ln8.28= -61510.7J/mol=

13、-61.51kJ/mol 10. rGm =37.22-298.150.09496=8.908kJ/mol0； T1 rHm / rSm =37220/94.96= 319.95K rGm =299.8-298.150.3633= 191.48kJ/mol0； T2 rHm / rSm =299.8/0.3633= 825.2K 第一种好。 17. rGm =-402-298.150.1891= -345.6kJ/mol H2PO4- HPO42- PO43- pH = 5, pKa1 H2PO4- H3PO4 PO43- pH = 10, pKa2 PO43- H2PO4- PO43- pH

14、 = 14, pH pKa3, PO43- HPO42- H2PO4- H3PO4 8 7. HCl=0.025, pH=1.61 mol/L NH4Cl=0.05; H+=(0.0510-14/1.7410-5)1/2=5.3510-6; pH=5.27 HAc=0.05; NaAc=0.05; H+=KCa/Cb=1.7510-5; pH=4.76 HAc=0.05; NaAc=0.05; H+=KCa/Cb=1.7510-5; pH=4.76 10. H+=KCa/Cb=10-4.5=3.1610-5; CNaAc=0.45mol/L; 0.450.5136 = 30.6g; HAc:

15、0.82500/6 = 68.3ml 11. H+=1.7510-50.02/0.8=4.3810-7; pH=6.36 HAc=(0.110/55)+0.15/55=0.027; NaAc=0.8-0.15/55=0.718; H+=1.7510-50.027/0.718=6.5810-7; pH=6.18 pH=0.18 HAc=(0.110/55)-0.15/55=0.009; NaAc=(0.140/55)+0.15/55=0.736; H+=1.7510-50.009/0.736=2.14810-7; pH=6.67 pH=0.31 12. pH = pKa + lg(Ac- / H

16、Ac) = 2.68 (1) pH = pKa + lg(Ac- / HAc) = 2.38 (2) pH = pKa + lg(Ac- / HAc) = 2.86 13. K = Ka2/Kw = 4.68 103; K = Ka2/Kw = 6.17 106; K = Ka1/Kw = 1.41 1012; K = Ka2/Ka3 = 1.29 105 15. 1.3710-4 / 811.5 = 1.68810-7; Ksp = (3 1.688 10-7)3 (2 1.688 10-7)2 = 1.48 10-32 16. PbSO4, Pb2+ = Ksp = 81053.2 = 1

17、.59 10-4 mol / L PbS, Pb2+ = Ksp = 28108.2 = 2.83 10-14 mol / L 17. Pb2+=0.0050; I-=0.005; Pb2+I-2 = (0.0050)3 = 1.3 10-7 Ksp(9.8 10-9)；有沉淀。 Ba2+ = 0.020; CO32- = 0.30; Ba2+CO32- = 0.0200.30 = 6.0 10-3 Ksp(2.5810-9)；有沉淀。 Ag+ = 0.010; Cl- = 0.10; Ag+Cl- = 0.0100.100 = 1.010-3 Ksp(1.7710-10)；有沉淀。 OH-=

18、5.010-5; Mg2+OH-2=10-7 (5.010-5)2=2.510-16 Ksp, 产生 Mg(OH)2 沉淀 不产生 Mg(OH)2 沉淀的条件是 Mg2+OH-2 Ksp, OH- Ksp,PbS(810-28); 有沉淀。 十 . 1 N = 0.0406 mol; t = nZF / I = (0.0406X2X96485/5) = 1567 s = 0.44 h 4. 2KMnO4+5K2SO3+3H2SO4=6K2SO4+2MnSO4+3H2O 5NaBiO3(s) + 2MnSO4 + 16HNO3 = 2HMnO4 + 5Bi(NO3)3 + 2Na2SO4 + N

19、aNO3 + 7H2O 4Zn + NO3- + 10H+ = 4Zn2+ + NH4+ + 3H2O 10 3Ag+NO3-+4H+=3Ag+NO+2H2O Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O 8Al+3NO3-+5OH-+18H2O=8Al(OH)4-+3NH3 5 (a) 氧化剂： Ag+, 还原剂： Cu -)CuCu2+(c1) |Ag+ (c2) Ag (+ (b) 氧化剂： Pb2+, 还原剂： Cu -) Cu,CuSS2-(c1) |Pb2+ (c2) Pb (+ (c) 氧化剂 : H+,还原剂 : Pb 原电池 : -) Pb , PbCl2 | Cl- (c1)

20、 | H+ (c2)| H2 , Pt (+ 6 最强氧化剂 最强还原剂 1. MnO4-(H+) 1.5V Fe2+ 0.771V 2. Cr2O72- 1.23 Cr(OH)3 -0.13 3. Fe3+ 0.771 Fe -0.447 7 能共存，不能共存 8 ECu2+/Cu=0.342+0.0296lg0.5=0.333V E=0.342+0.0296lgKsp1/2=-0.179V ECuS/Cu=0.342+0.0296lgKsp=-0.700V 9. E = -0.0592V E = -0.414 V E = -0.17 V 10. 正极： Cu, 负极： Zn 正极： Cu2

21、+ + 2e Cu, 负极： Zn - 2e Zn2+ 电池反应不： Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu E=0.342-0.760+0.0296lg0.001 = 0.342-(-0.849) = 1.19 V 正极： Pb, 负极： Cu 正极： Pb2+ + 2e Pb, 负极： Cu + S2- - 2e CuS 电池反应： Cu + Pb2+ + S2- = Pb + CuS E=-0.126+0.0296lg0.1-0.342+0.0296lg(6.3X10-36/0.1)=-0.156-(-0.670)=0.514V 正极： Hg, 负极： H2, Pt 正极： Hg2Cl2 + 2e 2Hg + 2Cl-, 负极： H2 - 2e 2H+ 电池反应： H2 + Hg2Cl2- = 2Hg + 2 HCl E = 0.268 + 21.01lg20592.00.327 0 = 0.327 V