1、1第九章 卤代烃参考答案（第五版）1.用系统命名法命名下列各化合物答案： 2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷 2-甲基-5-氯-2-溴已烷 2-溴-1-已烯-4-炔 (Z)-1-溴-1-丙烯 顺-1-氯-3-溴环已烷 （6）1-氯-二环2.2.1-庚烷（7）3-（2-氯-4-溴苯基）-丙烯 （8）对甲氧基苄基溴（苯甲基溴）（9）2-溴萘2.写出符合下列 名称的结构式答案：解: 3、写出下列有机物的构造式，有“*”的写出构型式。(1)4-choro-2-methylpentane (2)*cis-3-bromo-1-ethylcycclonexane(3)*(R)-2-bromootane(4)5
2、-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne答案：(1)（CH 3） 2CHCH2CHClCH3， (2) CH2CH3Br (3) Br HCH3(CH2)5CH3 (4) ClHCCCHClCH=C(CH 2CH2CH3)CH=CH24、用方程式分别表示正丁基溴、-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物。 NaOH（水） KOH（醇） Mg、乙醚 2 NaI/丙酮 产物+ NaCN NH 3 (9) 、醇 (10) 答案：(5)35.写出下列反应的产物-答案：(7)(9)(10)46. 将以下各组化合物,按照不同要求排列成序:参考答案：水解速率:与 AgNO3 -乙
3、醇溶液反应的难易程度:进行 SN2反应速率: 1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-1-溴丁烷 2,2-二甲基-1-溴丁烷 溴甲基环戊烷 1-环戊基-1-溴丙烷 2-环戊基-2-溴丁烷进行 SN1反应速率: 2-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷 -苄基乙基溴 苄基溴 -苄基乙基溴7. 写出下列两组化合物在浓 KOH醇溶液中脱卤化氢的反应式,并比5较反应速率的快慢. 参考答案：8、哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一的烯烃? 参考答案：X(2) (4)X X XorX9、卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应,下列反应情况中哪些属于 SN2历程,哪些则属于
4、SN1历程? 参考答案： SN2 SN1 S N1 S N1 S N1 为主 S N2 S N1 S N210、用简便化学方法鉴别下列化合物。3-溴环己烯 氯代环己烷 碘代环己烷 甲苯 环己烷参考答案：611、 写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?并标明 R或 S构型,它们是 SN1还是 SN2 ? 参考答案：R型，有旋光性.S N2历程.S型 R 型， 产物为外消旋体无旋光性, SN1历程.12、氯甲烷在 SN2 水解反应中加入少量 NaI 或 KI 时反应会加快很多,为什么?参考答案：因为:I -无论作为亲核试剂还是作为离去基团都表现出很高的活性,CH 3Cl 在 SN2
5、 水解反应中加入少量 I-，作为强亲核试剂，I -很快就会取代 Cl-，而后 I-又作为离去基团，很快被 OH-所取代，所以，加入少量 NaI 或 KI 时反应会加快很多.13、解释以下结果: 参考答案： 3-溴-1-戊烯与 C2H5ONa 在乙醇中的反应速率取决于7RBr 和C 2H5O- ，C 2H5O-亲核性比 C2H5OH 大，有利于 SN2历程，是 SN2 反应历程，过程中无 C+重排现象，所以产物只有一种.而与 C2H5OH反应时,反应速度只与RBr有关,是 SN1反应历程,中间体为 CH2=CH-CH+-CH2CH3 , 3位的 C+与双键共轭而离域,其另一种极限式为 +CH2-
6、CH=CH-CH2CH3 ,所以,产物有两种. 14、由指定的原料(基他有机或无机试剂可任选),合成以下化合物 参考答案：8BrOHNBS浓 H2SO415、完成以下制备:参考答案： 16、 参考答案：（A）CH 3CH2CH=CH2 （B）CH 3CH2CCH917、 参考答案：E: CH3CH2CHBrCH=CH2 反应式（略）18、 参考答案：19、 参考答案：因为,前者是 SN1反应历程,对甲基苄基溴中-CH 3 对苯环有活化作用,使反应的中间体苄基正离子更稳定,更易生成,从而加快反应速度. 后者是 SN2历程.10溶剂极性:极性溶剂能加速卤代烷的离解,对 SN1历程有利,而非极性溶剂
7、有利于 SN2历程.试剂的亲核能力:取代反应按 SN1历程进行时,反应速率只取决于RX的解离,而与亲核试剂无关,因此,试剂的亲核能力对 SN1反应速率不发生明显影响.取代反应按 SN2历程进行时,亲核试剂参加了过渡态的形成,一般来说,试剂的亲核能力愈强,S N2反应的趋向愈大.电子效应:推电子取代基可增大苯环的电子云密度,有利于苄基正离子形成,S N2反应不需形成 C+ ,而且甲基是一个弱供电子基,所以对SN2历程影响不大.20、 以 RX与 NaOH在水乙醇中的反应为例,就表格中各点对 SN1和 SN2反应进行比较. 参考答案：SN1 SN2动力学级数 一级 二级立体化学 外消旋化 构型翻转重排现象 有 无RCl,RBr,RI 的相对速率RIRBrRCl RIRBrRClCH 3X, CH3CH2X, (CH3)3CX(CH3)2CHXCH3CH2XCH3XCH3CH2X(CH3)2CHX(CH3)3CX
