王全瑞主编有机化学习题及思考题答案.doc

1、 第一章 习题参考答案 1-1 略 1-2 C O HHHH C C OHHH（ 1 ） ( 2 )H( 3 )s p 3 s p 3 s p 2C NHHHHHC CHHH N( 4 ) ( 5 ) C CHHH N Os p 3 s p 3 s p s p 3 s p 1-3 C18H11NO2 1-4 (A): c CH2Cl2 CH3Cl CCl4 HC l HH HC l C lHHC l HC lB : （ 2） （ 3） （ 5） （ 1） H3CH3CC CCH3CH3H3C CH3( 7 ) ( C H 3 ) 2 C H C H 2 C H 3 ( 8 ) ( C H 3

2、) 2 C H C H C H 2 C H 2 C C H 2 C H 3C H 2 C H 3C H 3C H 2 C H 3( 9 ) ( 1 0 )2-7 熔点：（ 1） （ 2）；沸点：（ 1） （ 3） （ 2） （ 4） 2-9 1,2-二溴乙烷的四种典型构象式（从左到右稳定性依次降低） H HB rH HB rHHB rH HHB rHHB rHHB rHB rHHB rHHH HHB rHB rHHH HB rH B rHHB rHHB rHB r B r对位交叉式 邻位交叉式 部分重叠式 全重叠式 3, 4-二甲基己烷的优势构象为： 2-10 链引发： Cl2 h 2Cl 链

3、增长： C l+C l+ H C l+ C l 2 C l+链终止： C l C l+ C l 2C l+C l+2-11 主要的原因是：甲基环己烷分子结构中有 1 个 3 H， 10 个 2 H， 3 个 1 H，进行溴代CH3BrHC2H5HHC2H5H反应时，不同类型氢原子的反应活性大小是 3 H 2 H 1 H = 1600 82 1，可以初步计算出 3 H 被 溴取代后的产物所占百分比例大约是 66%，因此反应主要得到 2-13 该化合物为： C l 2 h + + H C lC CH 3 CH 3 CH 3 CC H 3C H 3C H 3C CH 3 CH3 CH 3 C C H

4、 3C H3C H 2 C l第 三 章 习题参考答案 3-1 （ 1）甲基环戊烷 （ 2） 1-甲基 -4-乙基环己烷 （ 3） 2-甲基 -3-环丙基 -6-环丁基辛烷 （ 4）反 -1-甲基 -2-异丙基环丁烷 （ 5） 1-甲基 -3-环戊基环己烷 （ 6） 2-甲基 -8-乙基螺 4.5癸 烷 （ 7） 2, 7, 7-三甲基二环 4.1.0庚烷 （ 8） 二环 3.3.3十一 烷 （ 9） 1-甲基二环 2.2.2辛烷 （ 10） （ 11） （ 12） （ 13） 3-2 该烃分子可能为下列化合物之一： 甲基环己烷 乙基环戊烷 丙基环丁烷 丁基环丙烷 3-3 ( 1 )H B r

5、B r 2 / C C l 4H 2 / N i1 ) H 2 S O 42 ) H 2 OB rB rC H 2 B rO HC CH3CH3CH3C CH3CH3CH3( 2 ) H B r B r 3-4 顺 -1-甲基 -4-丙基环己烷的 椅式 构象式 反 -1-甲基 -4-丙基环己烷的 椅式 构象式 C H 3C ( C H 3 ) 3H 3 CC ( C H 3 ) 3C H 3C ( C H 3 ) 3C ( C H 3 ) 3C H 3 最优势构象 3-5 （ 1） C H 3H 3 C C (C H 3 )3（ 2） CH 3C 2H 5CH 3（ 3）C H 3（ 4） C

6、 (C H 3 ) 3C 2 H 5 （ 5） C 2 H 5C 2 H 5H 5 C 23-6 3, 4-二溴 -1-叔丁基环己烷可能的构象异构体 如下： C ( C H 3 ) 3C ( C H 3 ) 3B rB rC ( C H 3 ) 3B rB rC ( C H 3 ) 3B rB rC ( C H 3 ) 3B rB rB rB rC ( C H 3 ) 3B rB rC ( C H 3 ) 3B rB rC ( C H 3 ) 3B rB r3-7 化合物 A 是： 化合物 B 是： Br 反应式： H B rH 2 / N iB r 2溴 水 褪 色B rC H 2 B rB

7、 r3-8 溴 水褪 色褪 色无 变 化K M n O 4 溶 液无 变 化褪 色3-9 反 -1,2-二 甲 基环己烷 采用 ee 构象时，亚甲基和甲基是处在对位交叉式，分子内能较小；而在 aa 构象中，亚甲基和甲基是处在邻位交叉式，分子扭转张力相对比较大，同时由于 1,3-竖键作用，空间张力大。综合比较而言， 反 -1,2-二 甲 基环己烷 的优势构象是 ee 构象，所以室温下 反 -1,2-二 甲 基环 己烷 的 90%是二个甲基处在 e 键上。在反 -1,3-二溴环己烷 的 ee 构象中，尽管溴原子与亚甲基是处在对位交叉式，但是 Br 原子的体积比甲基大许多，同时 CBr 键是极性共价

8、键，所以极性排斥力大，内能高；而 aa 构象中，同样存在较大的扭转张力和空间张力，综合比较结果是反 -1,3-二溴环己烷 的 ee 构象和 aa 构象的分子内能相近，因此，两种构象比例各占一半。 HHHHHC H 3B rC H 3C H 3B rC H 3HC H 3H2112HC H 3HC H 321C H 3H1212HB rB rH12B rHB rH21HB rHB r213-10 C H 3HC H 3HC H 3 RC H 3 R第 四 章 习题参考 答案 思考题 4-1 键：（ 1）成键轨道沿键轴以“头碰头”的方式重叠，重叠程度较大，键能较大。（ 2）电子云为柱状，在成键两个

9、原子之间，受原子核约束较大，键的极化性较小。（ 3）成键的两个原子可以沿键轴自由旋转。（ 4）可以单独存在。 键：（ 1）成键轨道以“肩并肩”的方式平行重叠，重叠程度较小，键能较小。（ 2）电子云为块状，通过键轴有一对称平面，电子云分对称布在该平面的上下方，受原子核约束较小，键的极化性较大。（ 3）成键的两个原子不能沿键轴自由旋转。（ 4）不能单独存在，只能在双键或三键中与 键共存。 思考题 4-2 C H 2 C C H C H 2C H 3C H 3C H 3( 1 )错 误 。 应 为 2 , 3 - 二 甲 基 - 1 - 戊 烯C H 2 C H C H C H 2C H 3C H

10、C H 2 C H 3C H 3( 2 )错 误 。 应 为 3 , 5 - 二 甲 基 - 1 - 庚 烯C H 3 C H 2C CC H 3C H 3C H 2 C H 3( 3 ) C H 2 C H C H 2 C H C H 3C H 2 C H 3错 误 。 应 为 4 - 甲 基 - 1 - 己 烯( 4 )思考题 4-3 C H 2 C H C H 3 + H 2 O H+C H 3 C H C H 3O HC H 2 C H C H 3 B H 3 H 2 O 2 / N a O H C H 3 C H 2 C H 2 O H 思考题 4-4 1 - 己 炔2 - 己 炔A

11、 g ( N H 3 ) 2 + 灰 白 色 沉 淀( - ) 思考题 4-5 K M n O 4 ( 冷 、 稀 ) O HO HK M n O 4 ( 热 、 浓 )C O O HC O O HO 3 H 2 O / Z nC H OC H O思考题 4-6 C H 2 C H C H C H 2 + H B r ( 1 m o l ) C H 3 C H C H C H 2 B rC H 2 C H C H C H 2 + H B r ( 2 m o l ) C H 3 C H B r C H 2 C H 2 B rC H 2 C H C H 2 C H C H 2 + H B r (

12、1 m o l ) C H 3 C H B r C H 2 C H C H 2C H 2 C H C H 2 C H C H 2 + H B r ( 2 m o l ) C H 3 C H B r C H 2 C H B r C H 3 习题 4-1 (1) Z-4-甲基 -3-庚烯 (2) 4-丁基 -3-辛烯 (3) 5-甲 基 -4-丙基 -1-庚炔 (4) 6-甲基 4-辛烯 -2-炔 (5) (3Z,5E)-3,6-二甲基 -4,5-二乙基 -3,5-壬二烯 (6) 8-甲基 -3-壬烯 -6-炔 4-2 ( 1 ) C H 3 C H 2 C C H C H 2 C H 3C H

13、3C H 2 C H C H C H 2 C H 3C H 2 C H 3( 2 )( 3 ) C H3 C H 2 C C H C H C H 2 C H 3C H 3 C H 3( 4 ) C H 3 C H C C HC ( C H 3 ) 3C H C H 3( 5 ) C H C CC H 3C H C H 3 ( 6 ) C H3C CHC H 2 C H 3C H C H 3C H 3 4-3 ( 1 ) ( 2 )( 3 ) ( 4 )( 5 )C H 3 C H 2 C C A gC H 3 C H 2 C H C H 3B rC H 3 C H 2 C H C H 3O S

14、 O 3 HC H 3 C H 2 C H C H 3O HC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O HC H 3 C H 2 C C H 3O( 6 )( 7 ) ( 8 )( 9 )( 1 0 )C H 3 C C H 3OC H 3 C H 2 C H O+( C H 3 ) 2 C C H C H 2 C H 3O H O HC H 3 C C H 3OC H 3 C H 2 C O O H+C NH 2 / L i n d l a r 催 化 剂4-4 正 己 烷1 - 己 烯1 - 己 炔B r 2 / C C l 4( - )褪 色褪 色A g ( N H 3 ) 2

15、+ ( - )灰 白 色 沉 淀( 1 )1 - 己 炔2 - 己 炔2 - 甲 基 戊 烷B r 2 / C C l 4( - )褪 色褪 色A g ( N H 3 ) 2 +( - )灰 白 色 沉 淀( 2 )4-5 C H C C H 2 C H 2 C H 3 C H 3 C C C H 2 C H 3C H 2 CCHCHHC H 3C H 2 CCHCHC H 3HC H 2 C C H C H 2 C H 3 C H 3 C H C C H C H 3C H C C H C H 3C H 3C H 2 C H C C H2C H 3C H 2 C C C H 3C H 31 -

16、 戊 炔 2 - 戊 炔 3 - 甲 基 - 1 - 丁 炔3 E - 1 , 3 - 戊 二 烯 3 Z - 1 , 3 - 戊 二 烯 2 - 甲 基 - 1 , 3 - 丁 二 烯1 , 2 - 戊 二 烯 2 , 3 - 戊 二 烯 3 - 甲 基 - 1 , 2 - 丁 二 烯4-6 (c) (b) (a) 4-7 ( b )( d )( e )C CHB rHB rC CHB rB rH顺 - 1 , 2 - 二 溴 乙 烷Z - 1 , 2 - 二 溴 乙 烷反 - 1 , 2 - 二 溴 乙 烷E - 1 , 2 - 二 溴 乙 烷C H3C CHC H2C H3C H3HC

17、CC H3C H2C H3C H3Z - 3 - 甲 基 - 2 - 戊 烯 E - 3 - 甲 基 - 2 - 戊 烯C H2CCHCHHC H3C H2CCHCHC H3H3 E - 1 , 3 - 戊 二 烯 3 Z - 1 , 3 - 戊 二 烯 4-8 (1) 2-丁烯 3,3,3-三氟丙烯 (4) 2-丁烯 1,4-二氯 2-丁烯 4-9 C H 3 C H C C H 2 C H 3C H 3 H2P t / CC H 3 C H 2 C H C H 2 C H 3C H 3C H 3 C H C C H 2 C H 3C H 3 K M n O4 ( 热 、 浓 )C H 3 C O O H + C H 3 C H 2 C C H 3OA BC 4-10