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第四节 电子转移步骤动力学重点要求n 位能曲线分析 n 稳态电化学极化规律 n 电子转移步骤的基本动力学参数及其稳态测量原理 n 双电层结构对电子转移步骤的影响 n 电化学极化与浓差极化共存时的动力学规律 3.4.1 电极电位对电化学步骤反应速度的影响n 位能图：表示金属离子处在金属/溶液界面不同位置时，位能高低的一种示意图。n 活化能：活化态与离子平均能量之差 一. 电极反应的位能图 以单电子反应 为例， 做如下假设：n 反应在紧密层进行 ；n 将反应看作 在界面的转移 ；n 无特性吸附 ；n 反应离子浓度足够大。n ： 脱水化膜自溶液逸出时的位能变化； n ： 自晶格中逸出的位能变化；n ： 在相间转移的位能曲线； 界面电场对活化能的影响传递系数二. 电极电位对电化学反应速度的影响设：电化学反应步骤为控制步骤，此时 由化学动力学知：根据i=nFv 得：传质处于准平衡态将 代入，得：其中：令： 则：将上式取对数整理后：3.4.2 电子转移步骤的基本动力学参数一.电极过程的传递系数 、物理意义：表示电极电位对还原反应和氧化反应活化能影响的程度。注：单电子转移步骤中 所以又称为对称系数。
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