1、第 2讲 痕量分析及分析质量控制2.1 痕量分析中的检出限、精密度和准确度2.2 痕量分析中的沾污控制2.3 无机痕量分析的分离与富集2.4 分析质量控制和分析质量保证一般被测物含量每升或每千克约为 1 g的分析，称为 痕量分析 。而被测物含量每升或每千克约为 1ng的分析，称为 超痕量分析 。在痕量分析中，用同一种方法分析，测定同一样品，经过多次测定，分析结果总有 差异 ，有时结果差异很大。为此，我们必须 了解误差 的产生原因及其表示方法，尽可能地将误差减少到最小，同时采取有效的质量 控制 方法，以提高分析结果的准确度。2.1 痕量分析中的检出限、精密度和准确度检出限、精密度和准确度是分析化
2、学的基本概念或术语。IUPAC 等 7个国际组织于 1993年修订了 国际通用计量学基本术语 及我国质量技术监督局于 1998年发布了 通用计量术语及定义 中，对这几个概念分别进行讨论。一、 准确度1、准确度的定义准确度（ accuracy）表明测定值与 真实值 的符合程度。用误差表示准确度高低，有 绝对误差 和 相对误差 。通常准确度是个 定性的概念 ，表述上不宜将其定量化。2、系统误差的来源系统误差又称可测误差或恒定误差。产生原因主要有：方法误差、仪器误差、试剂误差、人员误差、环境误差等。（ 1）方法误差：又称理论误差，是由测定方法本身造成的，或是由于测定所依据的原理本身不完善而导致的。（
3、 2）仪器误差：也称工具误差，是测定所用仪器不完善造成的。（ 3）试剂误差：源于试剂或蒸馏水含有的微量杂质。（ 4）人员误差：由于测定人员的分辨力、反应速度的差异和固有习惯引起的误差。（ 5）环境误差：由于测定环境所带来的误差。痕量分析引起误差的 主要来源 有 :取样、试样储存不正确；试剂、器皿及工作环境空气的污染；容器表面的吸附与解吸；元素及化合物的挥发损失； 化学反应中的价态及状态变化；信号干扰；不正确的标准溶液或校正曲线及试样与标样的组成差 异等。3、准确度与精密度的关系准确度高必须精密度高；精密度高，准确度不一定高；精密度是保证准确度的前提条件。4、提高分析结果准确度的方法须考虑分析过
4、程中可能产生的各种误差，采取有效措施，将这些误差减少到最小。（ 1）选择合适的分析方法。 如化学分析与仪器分析的适用不同。（ 2）增加平行测定的次数。 一般 2-4次，基本得到较准确结果。（ 3）测定中做空白实验。 即在不加试样下，按试样分析规程在同样操作条件下进行分析得到空白值，再从试样结果中扣除空白值得到较可靠的分析结果。（ 4）注意仪器校正。 具有准确体积和质量的仪器都应进行校正，以消除仪器不准所引起的系统误差。（ 5）系统误差的检查。 建立新方法须检查系统误差以考察其可靠性。 标准物对照试验。 使用标准参考物质代替试样用来测定，测定数据必须落在真实值范围内。是检查有无系统误差的最有效办
5、法。 几种分析方法的测定结果对照。 加标回收实验。 5、痕量分析的标准参考物质痕量分析的标准参考物质必须满足以下的要求：（ 1）标准参考物质的基体必须与试样的基体相同或大体一致 。（ 2）标准参考物质中待测组分的含量必须准确已知 。（ 3）标准参考物质中待测组分的浓度应与试样中该组分的浓度位于同一个数量级 。二、精密度1、精密度的定义精密度表示多次测量某一量时测定值的离散程度。常用 RSD表示， IUPAC对 S和 RSD计算方法做了规定。n 标准偏差单次测定标准偏差 s：（ n为有限次时）相对标准偏差 RSD或 变异系数 CV ：f = n-1， 自由度返回2、重复性与再现性两个概念在分析化
6、学上有区别。重复性 是指同一分析人员在同一实验室对同一试样分析所得结果的离散程度 。 指标： 方法的标准偏差 。再现性 则是指不同的实验室用同一分析方法对同一试样分析结果的离散程度。 指标： 允许偏差 。 3、方法的精密度与测量信号值或浓度值的关系随着测量信号值或浓度值的最大，虽然标准偏差值 s增大，但相对标准偏差值 RSD急剧降低，并基本保持不变。当元素浓度或含量接近方法的测定下限时，测量值的精密度相当差。4、改善精密度的方法改善精密度的方法：（ 1）准确选择分析方法。 对精密度起决定作用的，应该是分析方法本身。如原子吸收光谱法精密度高，而 GC、 HPLC精密度较差。（ 2）降低空白值。 痕量分析中元素测定值同空白值常处于同一数量水平。（ 3）增加测量次数。 次数增加，精密度增加，但工作量也增加。（ 4）采用内标。 采用内标可防止因实验条件波动带来的不利影响。（ 5）测量条件最优化的选择。 可改善方法的检出限，而且可提高方法的精密度和准确度。三、检出限评价分析方法可以有多种指标，但对痕量分析方法而言最重要的莫过于 检测限 ，其含义是指分析方法在确定的实验条件下可以检测的元素最低浓度或含量。
