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第 三 讲 表面吸附热力学及固体吸附理论 一、吸附现象及类型推动力：吸附外部介质降低自由能 类 型：物理吸附和化学吸附 表4 1 、物理吸附与化学吸附的区别 项 目 物理吸附 化学吸附吸附热 近于液化热140kJ/mol 近于反应热40400kJ/mol吸附力 Van der waals 力，弱 化学键，强吸附层 单/ 多分子层 仅单分子层吸附选择性 无 有吸附速率 快 慢吸附活化能 不需 需要，且较高吸附温度 低温 较高温度吸附层结构 基本同吸附质分子结构 形成新的化合态二、吸附激活能 从热力学角度来看，吸附将使系统能量下降，但从动力学的角度来看，过程需一定的能量将原有气体分子键合进行改组，才能实现吸附过程，即需要一定的激活能 从表面对气体分子的化学吸附来讲，有两种形式：(1)气体化学发生离解，然后在固体表面发生化学吸附；(2)气体分子发生物理吸附，在固体表面发生离解，再产生化学吸附 一般来讲，第二种形式所需激活能要比第一种形式小，相对要容易发生一些 三、吸附热力学 吸附过程自由能变化Gibbs方程： GRT.lnP 其 中： G为吸附引起的表面自由能改变量； 为吸附杂质在表面浓度的
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