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第十一章化学动力学基础（二） 本章讨论反应速率理论及一些特殊反应的动力学； 反应速率理论主要包括碰撞理论、过渡态理论和单分子反应理论，可应用于基元反应速率常数的理论计算。1 谢谢观赏 2019-8-23 基元反应速率常数ki的组合总包反应的k； 反应速率常数的准确理论预示是一个远未解决的问题，也是目前相对活跃的研究领域。2 谢谢观赏 2019-8-2311.1气相反应的硬球碰撞理论一、理论假设n硬球碰撞理论建立于1920年左右，用于计算基元双分子气相反应的速率常数。n硬球碰撞理论用到以下几个假设：1）分子为硬球；2）分子A和分子B必须碰撞才能发生反应；3 谢谢观赏 2019-8-233）（不是所有碰撞都发生反应）只有当沿碰撞分子中心联线方向的相对平动能超过某一阈能Ec时，才能发生反应；4）反应过程中分子速率维持Maxwell-Boltzmann平衡分布。4 谢谢观赏 2019-8-23a）硬球模型是一个粗略的近似，因为大多分子结构、原子分子轨道不具球对称；b）无效碰撞频率远大于（高能分子的）有效碰撞频率，由无效碰撞之间进行的能量再分配足以弥补高能分子由于有效碰撞反应产生新物种而导致的动
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