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17.8速率常数与温度的关系 在平行反应中,我们可以调节温度来改变产物比,是基于k/k随温度T的改变。 速率常数与温度的定量关系?一、k T关系的几种类型: 温度对k的影响比较复杂,大致可分以下几类情况:21)k随T升高逐渐加快增大,呈指数关系(最常见,主要讨论情况)。符合Arrhenius公式32)开始时温度对 k 影响不大,当达到一定温度时,反应以极高速率进行 爆炸极限(支链反应,热爆炸)4 常见于受吸附速率控制的多相催化反应,过高的温度不利于反应气在催化剂表面的吸附活化,使反应k下降。 酶催化反应:高温下,酶的结构被破坏3)温度不高情况下,k随T而增加,达到某一值后,升温反而使k下降。54)由于有副反应发生,而使反应复杂化(如碳的氧化反应,烃类的氢化反应)。65)反常反应(如NO氧化成NO2)负的温度系数7二、范霍夫近似规则(适合第一类最常见反应):n 速率常数一般地随温度上升而呈如图曲线关系:一级分解反应T/K 273 298 303 313 328 338k/10-5 s-10.0787 3.46 13.5 49.8 150 4878“在室温附近,温度每升高10C,k为原来的
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