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电化学动力学课件.ppt

第二节腐蚀电池非平衡电位当电极反应不处于平衡状态,电极系统的电位称为非平衡电位。偏离平衡的原因有:(1)电极界面虽只有一个电极反应,但有外电流流入或流出,使平衡状态被打破。(2)电极表面不只一个电极反应,它们的电位都将偏离平衡电位。*因为金属腐蚀要进行,电极反应必然偏离平衡,故非平衡电位的讨论十分重要。过电位把一个电极反应偏离平衡时的电极电位E与这个电极反应的平衡电位Ee的差值叫做过电位。E-Ee(1)0,即E=Ee,电极反应处于平衡。(2)0,即EEe,电极反应按阳极反应的方向进行。(3)0,即EEe,电极反应按阴极反应的方向进行。阳极电流密度Ia当0,电极反应按阳极反应的方向进行时,或者有负电荷(电子)从溶液相转移到电极材料相,或者有正电荷(离子)从电极材料相流向溶液相,即有正电流从电极表面流向溶液,单位面积电极表面上的阳极电流,称为阳极电流密度,并规定它是正值。阴极电流密度Ic当0,电极反应按阴极反应的方向进行时,即有正电流从溶液流向电极表面,单位面积电极表面上的阴极电流,称为阴极电流密度,并规定它是负值。交换电流密度I0当0,阳极反应和阴极反应方向进行的速度相等,在平衡条件下按

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