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第三章 配位化合物的电子结构轨道能级的分裂轨道能级的分裂对配合物性质的影响十八电子规则配位化合物的电子结构过渡元素的化学比非过渡元素的复杂独特之处:易形成配合物大部分化分物有色部分具有顺磁性等*这些特征几乎都和过渡元素的d或f壳层末充满电子有关外围电子构型可用通式(n-1)d 1-9ns1-2(倘若不考虑镧系和锕系等内过渡元素)过渡元素的化学 d电子化学d 轨道能级的分裂d轨道能级在配位体场中的分裂配位化合物的化学键以及其它性质上的特征通常用晶体场或配位场理论加以解释晶体场理论(CFT)是一种静电作用模型它把配合物的中心金属离子和配位体之间的相互作用,看作类似于离子晶体中阴、阳离子间的静电作用,即相当于离子键的作用,而把共价键把共价键的作用排除在外的作用排除在外配位场理论(LFT)则把晶体场理论和分子轨道理论结合起来,考虑到中心金属离子和配位体之间存在的某种共价键作用,同时,结合光谱等实验数据,定量成半定量地估算能级的分裂状况d 轨道能级的分裂 continueCFT和LFT的核心都是:原来能量简并的中心金属离子的五个d轨道(图)在配体的微扰下,即在配位体场的作用下,能级要发生分裂d
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