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第三部分第三部分 第四讲第四讲 固相炭化固相炭化4.1 4.1 概述概述1、定义固态的炭化反应物不经气相或液相而直接于固态发生分解和热缩聚反应,变成固态炭化生成物的过程,成为固相炭化。2、特征1)原始固态物的形态和结构基本确定了最终炭的形态和结构;2)由固相炭化一般得到无择优取向的难石墨化性炭前驱体,炭化条件难以改变原料炭的本性;3)如果将炭化分子进行预处理,使之具有高度的择优取向,虽然其石墨化性本质不变,但反应后的芳构平面有时也会具有取向性,也可以经过固相反应得到易石墨化性炭。4.2 高分子化合物的炭化1、因无规则的分解或解聚的气化;2、经由沥青状熔体的炭化;3、保持固体原样的炭化。l主链优先断裂的情况,即形成单体的稳定性更大,主链的C-C断裂所生成的高分子基的稳定性大,越具有解聚的趋势。l侧链的反应温度低于主链断裂的温度,即侧链优先脱离的情况,如聚醋酸乙烯酯和聚氯乙烯的炭化,基本属于液相炭化。PVC沥青的平均分子结构模型l从加热开始就发生固相炭化的高分子物质,如聚偏二氯乙烯等链状乙烯系高分子;聚苯等由芳香环之间的联苯键形成的高分子;酚醛树脂类的含有芳核的三维结构的高分子以及纤维素等
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