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第七章 溶液反应动力学7.1 溶液中与气相中反应的比较 研究液相反应比气相反应复杂，这是因为与气态、晶态相比，我们对液态的了解甚少，对于气相反应，由于气体分子只占整个体系体积的极少部分（如氦分子在标准状态下仅占总体积的0.2%），因此分子间的相互作用力并不重要。气相中的质点可用分子运动论来描述，而液相则不同，它既不像气态那样杂乱无章的无序，又不像晶体那样排列规整有序，因此就增加了液相反应的复杂性。溶液中的反应与气相比有一个很大的不同，就是溶剂分子的存在，因此，研究溶剂对化学反应的影响就成为溶液反应动力学的主要内容。研究溶剂的影响，即溶剂效应，可以有两种方法，一是把溶液中的反应与气相中的同一反应进行比较，从而观察溶剂效应，但是一个反应既在溶剂中反应，又在气相中进行是不常见的。所以第二种方法是在不同的溶剂中比较一个反应进行的速度，找出溶剂的影响。作为第一种方法的例子，可举N2O5的分解反应。N2O52 NO2+1/2 O2 这个反应在气相中进行的历程已研究的比较详细，表7.1给出了反应在气相和液相中的动力学参数。溶剂105k/s-1lgAEa/KJmol-1气相3.413.6103CCl4
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