第五章氧化还原滴定法习题及解答.doc

1、第 五 章 氧化还原滴定法习题及解答 一、 名词解释 1 .氧化还原滴定： 2 .电极电位： 3 .标准电位： 4. 条件电极电位： 5 .诱导反应： 6 自身指示剂： 7 .显色指示剂： 8 .高锰酸钾法： 9.。 重铬酸钾法： 10.碘量法： 二 、 填空题 1 (1)用 KMnO4滴定 Fe2+时 Cl-的氧化还原速率被加速 _。 (2) MnO4 -滴定 C2O42-时，红色的消失由慢到快 _。 (3)Ag+存在时， Mn2+被 S2O82-氧化为 MnO4-_。 A.催化反应 B.自动催化反应 C.副反应 D.诱导反应 2、向 20.00mL0.1000mol/L 的 Ce4+溶液分

2、别加入 15.00mL 及 25.00mL0.1000mol/L 的 Fe2+溶液，平衡时，体系的电位分别为 _及 _。（ ；） 3、配制 I2标准溶液时，必须加入 KI，其目的是 _；以 As2O3为基准物质标定 I2溶液的浓度时，溶液应控制在 pH为 _左右。 4、称取 K2Cr2O7基准物质时，有少 K2Cr2O7量撒在天平盘上而未发现，则配得的标准溶液真实浓度将偏 _；用此溶液测定试样中 Fe的含量时，将引 起 _误差（填正或负），用它标定 Na2S2O3溶液，则所得浓度将会偏 _；以此 Na2S2O3 溶液测定试样中 Cu 含量时，将引起 _误差（正或负）。 5、已知在 1mol/L

3、HCl 介质中 ，则下列滴定反应：2Fe3+Sn2+=2Fe2+Sn4+平衡常数为 _；化学计量点电位为 _；反应进行的完全程度 c(Fe2+) c(Fe3+)为 _。 6、已知在 1mol/LHCl 介质中 ；，则以 Fe3+滴定 Sn2+至 99.9%时的平衡电位为 _；化学计量点电位为 _；滴定至 100.1%时的平衡电位为 _；计量点前后电位改变不对称是由于 _。 7、氧化还原滴定，在化学计量点附近的电位突约的长短与 _两电对的 _有关。它们相差越 _，电位突约越 _。 8、氧化还原滴定的指示剂大都是结构复杂的 _，它们具有 _性质，它们的_和 _型具有不同的 _。 9、直接碘量法是利

4、用 _作标准滴定溶液来直接滴定一些 _物质的方法，反应只能在 _性或 _性溶液中进行。 10、间接碘量法分析过程中加入 KI和少量 HCl 的目的是 _、 _、 _。 11、 KMnO4是一种强 _剂，在酸性溶液中 KMnO4与还原剂作用时可以获得 _个电子而被 _成 _。反应中常用 _来酸化。 12、利用电极电位可以判断氧化还原反应进行的 _、 _和 _。 13、标定硫代硫酸钠一般可以选择为 _基准物 ,标定高 锰酸钾一般可以选择为 _基准物。 14、氧化还原滴定中 ,采用的指示剂有 _、 _和 _。 15、氧化还原反应是基于 _转移的反应 ,比较复杂 ,反应常是分步进行 ,需要一定时间才能

5、完成 ,因此 ,氧化还原滴定是 ,需注意 _速度于 _速度相适应。 16、影响氧化还原反应速度的因素有 _、 _、 _、 _。 17、在氧化还原滴定前 ,经常要把待测组分处理成一定的价态 ,这一步骤称为 _。 18、高锰酸钾在强酸介质中被还原为 _,在微酸 ,中性或弱碱性介质中还原为 _,强碱性介质中还原为 _。 三、 单项选择题 1、碘量法滴定的酸度条件为（ ） A、弱酸 B、强酸 C、弱碱 D、强碱 2、在酸性介质中，用 KMnO4标准溶液滴定草酸盐溶液，滴定应该是（ ） A、将草酸盐溶液煮沸后，冷却至 85 再进行 B、在室温下进行 C、将草酸盐溶液煮沸后立即进行 D、将草酸盐溶液加热至

6、 75 85 时进行 3、以 K2Cr2O7标定 Na2S2O3标准溶液时，滴定前加水稀释时 是为了（ ） A、便于滴定操作 B、保持溶液的弱酸性 C、防止淀粉凝聚 D、防止碘挥发 4、在间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是 （ ） A、 滴定开始时 B、滴定近终点时 C、滴入标准溶液近 50%时 D、滴入标准溶液至 50%后 5、在酸性条件下， KMnO4与 S2-反应，正确的离子方程式是（ ） A、 MnO4 +S2-+4H+=MnO2+S+2H2O B、 2MnO4 +5S2-+16H+=2Mn2+5S+8H2O C、 MnO4 +S2-+4H+=Mn2+SO2+2H2O D、 2Mn

7、O4 +S2-+4H+=2MnO4 +SO2+2H2O 6、用基准物 Na2C2O4标定配制好的 KMnO4 溶液，其终点颜色是（ ） A、蓝色 B、亮绿色 C、紫色变为纯蓝色 D、粉红色 7、用 Na2C2O4标定高锰酸钾时，刚开始时褪色较慢，但之后褪色变快的原因（ ） A、 温度过低 B 、反应进行后，温度升高 C、 Mn2+催化作用 D 、高锰酸钾浓度变小 8、间接碘量法若在碱性介质下进行，由于（ ）歧化反应，将影响测定结果。 A、 S2O32- B、 I- C、 I2 D、 S4O62- 9、已知 EoCl2/Cl-=2.85V Eol2/I-=1.36V EoBr2/Br-=1.08

8、V 则还原能力次序为（ ） A、 Br-Cl-F- B、 F-Br-Cl- C、 Cl-8 C、 适当加热增加 I2的溶解度，减少挥发 D、 加入过量 KI 6、以下关于氧化还原滴定中的指示剂的叙述正确的是（ ） A、能与氧化剂或还原剂产生特殊颜色的试剂称氧化还原指示剂 B、专属指示剂本身可以发生颜色的变化，它随溶液电位的不同而改变颜色 C、以 K2Cr2O7滴定 Fe2+，采用二苯胺磺酸钠为指示剂，滴定终点是紫红色褪去 D、在高锰酸钾法中一般无须外加指示剂 E、邻二氮菲 -亚铁盐指示剂的还原形是红色，氧化形是浅蓝色 7、重铬酸钾法与高锰酸钾法相比，其优点有（ ） A、 应用范围广 B、 K2

9、Cr2O7溶液稳定 C、 K2Cr2O7无公害 D、 K2Cr2O7易于提纯 E、在稀盐酸溶液中，不受 Cl- 影响 8、配制 Na2S2O3标准溶液时，应用新煮沸的冷却蒸馏水并加入少量的 Na2CO3，其目的是（ ） A、防止 Na2S2O3氧化 B、增加 Na2S2O3溶解度 C、驱除 CO2 D、易于过滤 E、杀死微生物 9、硫代硫酸钠的标准溶液不是采用直接法配制法而是采用标定法，是因为（ ） A、无水硫代硫酸钠摩尔重量小 B、结晶硫代硫酸钠含有少 量杂质，在空气易风化和潮解 C、结晶的硫代硫酸钠含有结晶水，不稳定 D、其水溶液不稳定，容易分解 五、 判断题 1、 由于 KMnO4性质稳

10、定，可作基准物直接配制成标准溶液。 2、 由于 K2Cr2O7容易提纯，干燥后可作为基准物直接配制标准液，不必标定。 3、 间接碘量法要求在暗处静置，是为防止 I-被氧化。 4、提高反应溶液的温度能提高氧化还原反应的速度，因此在酸性溶液中用 KMnO4 滴定 C2O42-时，必须加热至沸腾才能保证正常滴定。 5、间接碘量法加入 KI一定要过量，淀粉指示剂要在接近终点时加入。 6、使用 直接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在近终点时加入；使用间接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在滴定开始时加入。 7、配好 Na2S2O3标准滴定溶液后煮沸约 10min。其作用主要是除去 CO2 和杀死微生物，促进Na2S2

11、O3标准滴定溶液趋于稳定。 8、碘法测铜 ,加入 KI起三作用 :还原剂 ,沉淀剂和配位剂。 9、配制 KMnO4标准溶液时，需要将 KMnO4溶液煮沸一定时间并放置数天，配好的 KMnO4溶液要用滤纸过滤后才能保存。 10、配制好的 KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保护，如果没有棕色瓶应放在避光处保存。 11、在滴定时， KMnO4溶液要放在碱式滴定管中。 12、用 Na2C2O4标定 KMnO4，需加热到 70 80 ，在 HCl 介质中进行。 13、标定 KMnO4溶液时，第一滴 KMnO4加入后溶液的红色褪去很慢，而以后红色褪去越来越快。 14、用高锰酸钾法测定 H2O2时，需通过加热来

12、加速反应。 15、配制 I2溶液时要滴加 KI。 16、配制好的 Na2S2O3标准溶液应立即用基准物质标定。 17、用 K2Cr2O7作基准物质标定 Na2S2O3溶液时，要加入过量的 KI和 HCl 溶液，放置一定时间后才能加水稀释，在滴定前还要加水稀释。 18、 标定 I2 溶液时，既可以用 Na2S2O3滴定 I2 溶液，也可以用 I2 滴定 Na2S2O3 溶液，且都采用淀粉指示剂。这两种情况下加入淀粉指示剂的时间是相同的。 19、影响化学反应平衡常数数值的因素是反应物的浓度、温度、催化剂、反应产物的浓度等。 20、以淀粉为指示剂滴定时，直接碘量法的终点是从蓝色变为无色，间接碘量法是

13、由无色变为蓝色。 21、 KMnO4标准溶液贮存在白色试剂瓶中。 22、 KMnO4发所使用的强酸通常是 H2SO4。 23、 KMnO4可在室温条件下滴定草酸。 24、 ，因此 Cu2+离子不能氧化 I-离子。 25、氧化还原滴定曲线是溶液的 E 值和离子浓度的关系曲线。 26、 Na2S2O3标准滴定溶液是用 K2Cr2O7直接标定的。 27、用基准试剂草酸钠标定 KMnO4 溶液时，需将溶液加热至 7585 进行滴定。若超过此温度，会使测定结果偏低。 28、用间接碘量法测定胆矾含量时，可在中性或弱酸性溶液中 用 Na2S2O3 标准溶液滴定反应生成的 I2。 29、溶液酸度越高， KMn

14、O4 氧化能力越强，与 Na2C2O4反应越完全，所以用 Na2C2O4 标定 KMnO4时，溶液酸度越高越好。 30、 K2Cr2O7标准溶液滴定 Fe2+既能在硫酸介质中进行，又能在盐酸介质中进行。 31、由于 KMnO4具有很强的氧化性，所以 KMnO4法只能用于测定还原性物质。 32、碘量法或其他生成挥发性物质的定量分析都要使用碘量瓶。 33、用高锰酸钾法进行氧化还原滴定时，一般不需另加指示剂。 34、重铬酸钾可作基准物直接配成标准溶液。 35、 KMnO4能与具有还原性的阴离子反应，如 KMnO4 和 H2O2反应能产生氧气。 36、碘量瓶主要用于碘量法或其它生成挥发性物质的定量分析

15、。 37、 K2Cr2O7是比 KMnO4更强的一种氧化剂，它可以在 HCl 介质中进行滴定。 六、 简答题 1、应用于氧化还原滴定的反应，应具备什么主要条件？ 2、何谓条件电极电位？它与标准电极电位的关系是什么？为什么要引入条件电极电位的概念？ 3、如何判断一个氧化还原反应能否进行完全？ 4、影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？可采取哪些措施加速反应的完成？ 5、氧化还原滴定过 程中电极电位的突跃范围如何估计？化学计量点的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？ 6、氧化还原滴定中，可用哪些方法检测终点？氧化还原指示剂的变色原理和选择原则与酸碱指示剂有何异同？ 7、在氧化还原滴定之前，

16、为什么要进行预处理？预处理对所用的氧化剂或还原剂有哪些要求？ 8、氧化还原滴定法的特点 ? 9、影响条件电极电位的因素 ? 10、简述氧化还原指示剂的变色原理。 11、在氧化还原预处理时，为除去剩余的 KMnO4、 (NH4)2S2O8、 SnCl2 等预氧化还原剂，常采用什么方法？ 12、用 K2Cr2O7标准溶液滴定 Fe2+时，为什么要加入 H3PO4？ 13、在直接碘量法和间接碘量法中，淀粉指示液的加入时间和终点颜色变化有何不同？ 14、草酸钠标定高锰酸钾溶液时应注意哪些滴定条件 ? 15、常用的氧化还原滴定法有哪些？各种方法的原理及特点是什么？ 七、 计算题 1、在 100mL 溶液

17、中：（ 1）含有 1.1580g 的 KMnO4； (2)含有 0.4900g 的 K2Cr2O7。问在酸性条件下作氧化剂时， KMnO4或 K2Cr2O7的浓度分别是多少？ 2、在钙盐溶液中，将钙沉淀为 CaC2O4H2O，经过滤、洗涤后，溶于稀硫酸中 ，用 0.004000mol/L的 KMnO4溶液滴定生成的 H2C2O4。计算 KMnO4 溶液对 CaO、 CaCO3的滴定度。 3、称取含有 MnO2的试样 1.000g，在酸性溶液中加入 Na2C2O4固体 0.4020g，过量的 Na2C2O4用 0.02000mol/L 的 KMnO4 标准溶液滴定，达到终点时消耗 20.00mL

18、，计算试样中 MnO2的质量分数。 4、称取铁矿石试样 0.2000g，用 0.008400mol/L 的 K2Cr2O7标准溶液滴定，到达终点时消耗K2Cr2O7标准溶液 26.78mL，计算 Fe2O3的质量分数 。 5、称取 KIO3固体 0.3567g 溶于水并稀释至 100mL，移取所得溶液 25.00mL，加入 H2SO4和KI溶液，以淀粉为指示剂，用 Na2S2O3溶液滴定析出的 I2，至终点时消耗 Na2S2O3溶液 24.98mL，求 Na2S2O3溶液的浓度。 6、分析铜矿试样 0.6000g，滴定时用去 Na2S2O3溶液 20.00mL，已知 1mLNa2S2O3 溶液

19、相当于0.004175g 的 KBrO3。计算试样中铜的质量分数。 7、为了检查试剂 FeCl3 6H2O 的质量，称取该试样 0.5000g 溶于水，加 HCl 溶液 3mL 和 KI2g，析出的 I2用 0.1000mol/L 的 Na2S2O3标准溶液滴定到终点时用去 18.17mL。问该试剂属于哪一级？ (国家规定二级品含量不小于 99.0%，三级品含量不小于 98.0%)。 8、用 0.02500mol/L 的 I2标准溶液 20.00mL 恰好能滴定 0.1000g 辉锑矿中的锑。计算锑矿中的Sb2S3的质量分数。 9、某水溶液中只含有 HCl 和 H2CrO4。吸取 25.00m

20、L 试液，用 0.2000mol/L 的 NaOH 溶液滴定到百里酚酞终点时消耗 40.00mL 的 NaOH。另取 25.00mL 试样，加入过量的 KI和酸使析出 I2，用 0.1000mol/L 的 Na2S2O3标准溶液滴定至终点消耗 40.00mL。计算在 25.00mL 试液中含 HCl和 H2CrO4各多少 g? HCl 和 H2CrO4的浓度各为多少？ 10、称取油状 N2H4试样 1.4286g，溶于水中并稀释到 1L，移取该试液 50.00mL 用 I2 标准溶液滴定至终点，消耗 I2溶液 42.41mL。 I2 溶液用 0.4123g 的 As2O3基准物标定，用去 40

21、.28mL 的I2溶液，计算联氨的质量分数。 11、称取含有 PbO 和 PbO2试样 0.6170g，溶解时用 10.00mL 的 0.1250mol/L 的 H2C2O4处理，使 PbO2还原成 Pb2+，再用氨中和，则所有的 Pb2+都形成 PbC2O4沉淀。 (1)滤液和洗涤液酸化后，过量的 H2C2O4用 0.02000mol/L 的 KMnO4溶液滴定，消耗 5.00mL； (2)将 PbC2O4沉淀溶于酸后用 0.02000mol/L 的 KMnO4 溶液滴定到终点，消耗 15.00mL。计算PbO 和 PbO2的质量分数。 12、称取含有苯酚的试样 0.2500g，溶解后加入

22、0.05000mol/L 得 KBrO3溶液（其中含有过量的KBr） 12.50mL，经酸化放置， 反应完全后加入 KI，用 0.05003mol/L 得 Na2S2O3标准溶液 14.96mL滴定析出的 I2。计算试样中苯酚的质量分数。 13、称取含有丙酮的试样 0.1000g，放入盛有 NaOH 溶液的碘量瓶中振荡，精确加入 50.00mL的 0.05000mol/L 的 I2 标准溶液，放置后并调节溶液成微酸性，立即用 0.1000mol/L 的 Na2S2O3溶液滴定到终点，消耗 10.00mL。计算试样中丙酮的质量分数。 14、已知 Fe3+e=Fe2+ ,当 Fe3+/Fe2+之比

23、为（ 1） 10-2（ 2） 10-1 （ 3） 1 （ 4）10 （ 5） 100 时，计算 电极电位。 15、计算银电极在 0.0100mol/L NaCl 溶液中电极电位，一直电极反应 Ag+Cl-=AgCl , KspAgCl=1.810-10 。 16、用一定毫升数的 KMnO4溶液恰能氧化一定质量的 KHC2O4 H 2C2O42H2O;同样质量的KHC2O4H 2C2O42H2O 恰能被 KMnO4 毫升数一半的 0.2000mol/L 所中和计算 C（ 1/5KMnO4）？ 17、 0.1500g 铁矿石样品处理后， KMnO4 法测其含量，若消耗 C（ 1/5KMnO4） 0

24、.5000mol/L 溶液 15.03ml 计算铁矿石中铁含量，以氧化亚铁表示。 M（ FeO） =71.85g/mol 18、溴量法与碘量法测化工厂排污口废水酚含量，取样量 K，分析时移取稀释 10.0 倍的试样25.00mL,加入含 KBr的 C（ 1/6KBrO3） 0.02mol/L 的 KBrO325.00mL，酸化放置，反应完全后加入 KI，析出的碘用 C（ Na2S2O3） 0.02000mol/L 溶液滴 定，消耗 10.00mL，计算废水中酚含量，以 mg/L 表示，该染源是否超标。 19、碘量法测 As2O3含量，若称样 0.100g 溶于 NaOH 溶液，用 H2SO4中

25、和后，加 NaHCO3,在 pH=8 介质用 C（ I2） 0.0500mol/L 标准溶液滴定消耗 20.00mL,计算 As2O3含量。 20、碘量法测 Vc(M=176.1g/mol)含量。取市售果汁样品 100.00mL 酸化后，加 C(1/2I2)标准溶液 0.5000mol/L 25.00mL ,待碘液将 Vc 氧化完全后，过量的碘用 C(Na2S2O3)0.0200mol/L 溶液滴定消耗 2.00mL,计算果汁中 Vc 含量以 mg/mL. 21、用 KMnO4法测催化剂中的含钙量，称样 0.4207g，用酸分解后，加入（ NH4） 2C2O4生成CaC2O4沉淀，沉淀经过滤，

26、洗涤后，溶于 H2SO4 中，再用 0.09580 mol/LKMnO4标准溶液滴定H2C2O4，用去 43.08mL，计算催化剂中钙的含量。 22、用 K2Cr2O7法测铁矿石中的铁含量，称取 1.2000g 铁矿样 ,用 40mL 浓 HCl 溶解稀释至250.0mL,移取 25.00mL,加热近沸逐滴加入 5 SnCl2将 Fe3+还原为 Fe2+后 ,立即用冷水冷却 ,加水50mL,加 H2SO4-H3PO4混酸 20mL,以二苯胺磺酸钠作指示剂 ,用 0.008300 mol/LK2Cr2O7标准溶液滴至终点 ,用去 16.30mL 计算矿石中铁的含量。 23、含有 NaNO2的 N

27、aNO3样品 4.0300g 溶于 500.0mL 水中，移取 25.00mL 并与0.1186mol/LCe(SO4)2标准溶液 50.00mL 混匀，酸化后反应 5 分钟，过量的 Ce(SO4)2用0.04289mol/L（ NH4） 2Fe(SO4)2 标准溶液滴定，用去 31.13mL，计算 NaNO3 样品中 NaNO2的含量。 24、有一含 KI和 KBr 的样品 1.0000g，溶于水并稀释至 20.00mL，移取 50.00mL，在中性介质用 Br2处理以使 I-被氧化成 IO3-，过量的 Br2 加热煮沸除去，向溶液中加入过量 KI，酸化后，用0.05000mol/LNa2S

28、2O3标准溶液滴定生成的 I2，用去 40.80mL。再移取另一份 50.00mL，用KK2Cr2O7在强酸溶液中氧化 KI 和 KBr，使生成的 I2和 Br2被蒸馏出来，并被吸收在浓 KI溶液中，再用前述 Na2S2O3标准溶液滴定 Br2 与 KI反应生 成的与吸收的 I2，共用去 29.80mL，试计算原样品中 KI和 KBr的含量。 25、用基准物 As2O3标定 KMnO4标准滴定溶液，若 0.2112g 的 As2O3在酸性溶液中恰好与36.42mL 的 KMnO4反应，求该 KMnO4标准滴定溶液的物质的量浓度 c(1/5KMnO4)。 26、用基准物 K2Cr2O7标定 Na

29、2S2O3溶液，经粗标后得 Na2S2O3溶液的浓度约为 0.102mol/L，欲使其滴定体积在 30mL 左右，应称取 K2Cr2O7多少克。 27、称取铜试样 0.4217g，用碘量法滴定 .矿样经处理后 ,加入 H2SO4 和 KI,析出 I2，然后用 Na2S2O3标准溶液滴定，消耗 35.16mL, 而 41.22mLNa2S2O3 0.2121gK2Cr2O7，求铜矿中 CuO 的质量分数。 28、测定浓度约为 30%的过氧化氢溶液，先将此过氧化氢稀释，再吸取 25.00mL，以c(1/5KMnO4)=0.1000mol/L 的高锰酸钾标准溶液滴定，欲控制高锰酸钾溶液的用量在 30

30、mL 左右，问应如何稀释此过氧化氢试样？（ H2O2的密度为 1.0g/mL） 29、称取 1.000g 含铁试样，以重铬酸钾法测定铁含量，要使滴定管的读数刚好等于试样 中铁的百分含量，重铬酸钾标准滴定溶液的浓度应为多少？ 30、已知 K2Cr2O7溶液对 Fe 的滴定度为 0.00525g/mL，计算 K2Cr2O7溶液的物质的量浓度 c (1/6K2Cr2O7)。 31、欲配制 500mL， c(1/6 K2Cr2O7)=0.5000 mol/L K2Cr2O7溶液 ,问应称取 K2Cr2O7多少克 ? 32、制备 1Lc(Na2S2O3)=0.2 mol/LNa2S2O3溶液 ,需称取 Na2S2O3 5H2O 多少克 ?