1、塑料及其制品中短链氯化石蜡的测定摘要：本方法以正己烷/丙酮（体积比：1/1）为混合溶剂进行微波提取，硅胶固相萃取小柱净化，以正己烷/二氯甲烷（体积比：1/1）进行洗脱，建立了气相色谱质谱内标法测定塑料及制品中短链氯化石蜡含量。结果表明在本文研究范围内标准曲线呈线性关系，相关系数0.9986；进行了不同浓度的加标回收率实验，测得回收率在87.95%95.12%；相对标准偏差小于 5%。该方法简便快捷、干扰少，测定低限为 10mg/kg。 关键词：短链氯化石蜡；塑料制品；微波提取；气相色谱质谱；内标法 短链氯化石蜡是一类碳链长度在 10 至 13 之间和具有不同氯含量的混合物1，氯化石蜡在国内塑料
2、行业使用比较普遍，作为塑料产品的增塑剂和阻燃剂，应用于电脑外壳、电缆线等与电器相关的塑料产品，也可用于制水管、地板、薄膜、人造革、塑料制品和日用品等，具有较高的性价比。短链氯化石蜡已被确认为具有远距离环境迁移能力、持久性、生物蓄积性和生态毒性等 POPs 的特性。短链氯化石蜡已被欧盟 REACH 法规列为高关注度物质，在全球范围内禁用或严格限制2。 目前，有关短链氯化石蜡的研究主要集中在土壤和水质上3，4，纺织品或皮革中的短链氯化石蜡的测定最新也有报道5，6，而塑料制品研究方面的相关文献较少。文章对塑料制品中短链氯化石蜡的提取和净化的过程进行优化，并结合气相色谱质谱分析技术，内标法定量，旨在建
3、立一套适用于检测塑料制品中短链氯化石蜡含量的测试方法。 1、实验部分 1.1 仪器和试剂 试剂：正己烷、二氯甲烷、丙酮均为色谱纯；短链氯化石蜡标准储备液，包括含氯量 51.5%、含氯量 55.5%和含氯量 63.0%三种（浓度均为100g/mL，溶剂环己烷，德国 Dr.Ehrenstorfer Gmbh） ，内标物：PCB209。 仪器：Agilent 7890A-5975C 气相色谱质谱联用仪；密闭微波萃取仪；氮吹仪；旋转蒸发器；粉碎机或类似设备； SPE 柱：硅胶固相萃取小柱、弗罗里硅土（florisil）和中性氧化铝（N?Alumina） 。 1.2 混合标准工作液与标准曲线配制 1.2
4、.1 内标（PCB209）储备液：2000g/mL。准确称取 0.020g PCB209 于 10mL 容量瓶中，用甲苯定容。 1.2.2 工作内标溶液：200g/mL。吸取 1.0mL 内标储备液于 10mL容量瓶中，用正己烷定容。 1.2.3 标准储备液：分别准确称取各单标储备液 2.0mL，至于 10mL容量瓶中，正己烷定容至刻度，此混合标准工作液的浓度为 60g/mL。 1.2.4 加入 15L 工作内标溶液（200g/mL）和标准储备液于1.0mL 容量瓶中，用正己烷定容。各标准曲线浓度分别为10、20、30、40、50、60g/mL。 1.3 样品处理 提取：准确称取 1.0g10
5、mg 粉碎后的试样（粒径小于 1mm 的颗粒） ，放入萃取罐中，加入 15mL 的正己烷+丙酮（1+1）溶液，置于微波萃取仪中，升温至 100，保持 15min，冷却至室温，将萃取液完全转移，并用5mL 的萃取液分 2 次洗涤萃取罐，合并以上溶液，结束后旋转蒸发至近干，再用缓慢的氮气吹干，用色谱级的正己烷定容至 1.0mL，用于下一步的净化。 净化：固相萃取小柱使用前先用 5mL 的正己烷活化；溶剂快低于萃取柱上层时加入 1mL 样品溶液，用 2mL 正已烷完全转移后过固相萃取柱，控制流速为 0.5 滴/s，弃掉以上过柱液，用 10mL 的正己烷和二氯甲烷混合溶剂（1+1）分 2 次进行洗脱，
6、收集洗脱液，用旋转蒸发至近干，再用缓慢的氮气吹干，加入 15L 工作内标溶液（200g/mL） ，用正己烷定容到 1.0mL，用滤膜过滤后上 GC-MSD 测试。 1.4 GC/MSD 分析条件 毛细管柱 DB-5MS（30m250m0.25m） ；载气：He，流速：1.16mL/min；进样口温度：300；柱温程序：起始温度 100（3min） ，以 25/min 的速率升温至 300（12min） ；进样体积：1uL；不分流进样；溶剂延迟：3.5min；电离方式 EI，电离能量 70ev；离子源温度 230；四级杆温度：150；辅助线温度：280；采集方式：SIM 模式；选择监测离子：SCCP ：89（定量离子） 、55 m/z，PCB209（IS）：498（定量离子） ，428，356；短链氯化石蜡保留时间约 12.1min；PCB209（IS） 保留时间约 15.7 min。上述色谱条件是典型色谱条件，可根据操作参数做适当调整，以获得最佳效果。在此条件下，得出的短链氯化石蜡标准 SIM图如图 1 所示，
