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1、实验二 美沙拉嗪的制备1. 如何控制硝化反应条件？硝基还可以采用哪些还原方法？并加以比较。温度的控制、搅拌速度的控制、混酸滴加的速度方法：催化氢化法、水合肼还原、氢化铝锂还原催化氢化：干净、方便、成本高；水合肼还原：产率高、后处理方便、还原反应较为剧烈、水合肼碱性较强；氢化铝锂还原：还原能力强、易爆炸，不安全2. 硝化反应时产生的气体是什么？是否有毒？除了使用排风系统外，还有什么方法能除去？NO、NO 2等氮氧化物 有毒溶液吸收法；氧化吸收法；利用活性炭、分子筛或硅胶吸附3. 硝基还原反应时，除了用铁作还原剂外还能用什么试剂作为还原剂？氢气、水合肼、氢化铝锂、锡4. 保险粉和亚硫酸氢钠的作用分

2、别是什么？防氧化5. 保险粉又称连二亚硫酸钠，使用它时需要注意什么？由于保险粉易燃、易爆，与水分解，与空气氧化分解，在使用过程中需要防止明火，无水操作，少于空气接触。6. 此反应中活性炭起什么作用？脱色实验三 对氨基苯甲酸乙酯（苯佐卡因）的制备1. 写出制备苯佐卡因的实验原理。CH3NH2+ (CH3CO)2OCH3NHCOCH3+ CH3COOHCH3NHCOCH3+ 2KMnO4 + H2OCOOHNHCOCH3+ MnO2 + 2KOH +H2OCOOHNHCOCH3+ CH3CH2OH H2SO4COOCH2CH3NHCOCH3+ CH3COOH2. 在反应过程中高锰酸钾为什么要分批加

3、入？避免氧化剂浓度过高，破坏产物，并且使反应在比较温和的条件下进行，提高反应收率。3. 如何选择重结晶时的溶剂？（ 1） 所 选 溶 剂 不 与 被 提 纯 物 质 起 化 学 反 应（ 2） 在 较 高 温 度 时 能 溶 解 大 量 的 被 提 纯 物 质 ； 而 在 室 温 或 更 低 温 度 时 ， 只 能 溶 解很 少 量 的 该 种 物 质 。 使 被 提 纯 物 质 热 易 溶 ， 冷 难 溶 。（ 3） 对 杂 质 的 溶 解 非 常 大 或 者 非 常 小 （ 前 一 种 情 况 是 使 杂 质 留 在 母 液 中 不 随 被提 纯 物 晶 体 一 同 析 出 ； 后 一 种

4、 情 况 是 使 杂 质 在 热 过 滤 时 被 滤 去 ）（ 4） 容 易 挥 发 （ 溶 剂 的 沸 点 较 低 ） ， 易 与 结 晶 分 离 除 去（ 5） 能 给 出 较 好 的 晶 体（ 6） 无 毒 或 毒 性 很 小 ， 便 于 操 作（ 7） 价 廉 易 得 ， 回 收 率 高（ 8） 适 当 时 候 可 以 选 用 混 合 溶 剂4. 在第二步中为何加入稀硫酸酸化后就会析出固体？因为之前反应后形成的是对乙酰氨基苯甲酸钠，水溶性较好，但是加入稀硫酸酸化后，变成了对乙酰氨基苯甲酸，水溶性较差，从而使其析出得到需要的中间体产物。5. 在每步中为何要趁热抽滤？在温度较高时，物质在溶

5、剂中的溶解度较大，趁热过滤防止产物析出，影响其纯度和产量。6. 通过苯佐卡因的合成实验，请写出氨基的保护和脱保护方法（至少举一例）。烷氧羰基类氨基保护基（叔丁氧羰基）烷氧羰基类氨基保护基的脱去（叔丁氧羰基）：一般在酸性条件下如 HCl/EtOAc组合。7. 用高锰酸钾对对乙酰氨基甲苯进行氧化时，加入无水硫酸镁的作用？无水硫酸镁与水作用，产生氢离子，使溶液呈酸性，增强高锰酸钾的氧化作用，并且维持 PH 值的稳定性。8. 第三步加浓硫酸的作用？作为酯化反应的催化剂，使酯化反应顺利进行。9. 第一步反应完毕后，为何要加水温热？加水温热主要是分解残余的酸酐，在温度较高的条件下，使其分解完全。10. 写

6、出对硝基苯甲酸酯化反应的机理。11. 写出对硝基苯甲酸乙酯还原成对氨基苯甲酸乙酯的还原试剂。Sn/HCl Fe/Zn+HCl Pb/C12. 对乙酰氨基甲苯进行脱保护，应在什么条件下进行?KOH/MeOH 或者 HBr/HOAc13. 简述采用该方法制备苯佐卡因的优缺点?优点：安全性好，反应操作较为简单，原料易得，适合学生开展实验。缺点：以该方法制得的产品，收率较低，颜色较深，实验时间最长，在过滤二氧化锰固体的时候时间拖得比较久，而且二氧化锰固体的处理比较复杂。14. 如果作为设计性实验，还有什么方法合成苯佐卡因，请举例。（1） 以对硝基甲苯为原料，经氧化、还原、酯化得产品（2） 以对硝基甲苯

7、为原料，经氧化、酯化、还原得产品CH3NO2+ 2KMnO4 +H2OCOOHNO2+MnO2 +2KOH+H2OCOOHNO2Fe COOHNH2COOHNH2+CH3CH2OH H2SO4COOCH2CH3NH2（3）以对硝基甲苯为原料，经氧化、酯化、还原得产品15. 下面的反应完成后，如果溶液依然是紫红色，该如何处理？可以加适量乙醇进行氧化脱色16. 在下面的反应中，反应完成后加入碳酸钠的作用是什么，为什么用碳酸钠而不用氢氧化钠？加入碳酸钠使得其和反应生成的醋酸反应，从而使得反应平衡右移，从而提高酯的产率。而氢氧化钠的碱性太强，会使生成的酯发生水解，从而使产率降低。实验四 止咳酮的制备1

8、. 为何最好用新制的甲醇钠进行反应？甲醇钠放置过久容易和空气中的二氧化碳发生反应，使碳酸钠析出，使甲醇钠碱性降低。2. 第一步制备甲醇钠要绝对干燥，为什么？因为制备甲醇钠是采用钠和甲醇反应制备，而金属钠极易与水反应，所以需要绝对干燥。3. 实验过程中，称取金属钠时要注意什么？1.远离火种 2.空气干燥 3.称取迅速，防止其过多地和空气中的水分反应。4.需将钠事先剪碎。5.剩余钠需放回煤油中。4. 写出制备止咳酮的原理。CH3NO2+ 2KMnO4 +H2OCOOHNO2+MnO2+2KOH+H2OCOOCH2CH3NO2FeCOOCH2CH3NH2COOHNO2+ CH3CH2OH H2SO4

9、COOCH2CH3NO2CH3NO2+ 2KMnO4 +H2OCOOHNO2+MnO2 +2KOH+H2OCOOHNO2+ CH3CH2OH Sn/HClCOOCH2CH3NH25. 简述 4-苯基-2-丁酮与焦亚硫酸钠的加成反应的简单机理Na2SO5+H2O 2NaHSO3OSHNa OSH SOHONaSOH2H2NaOH6. 简单画出蒸馏装置。7. 制备甲醇钠还有什么方法？氢氧化钠和甲醇反应制备甲醇钠8. 重结晶时要注意什么？（1）溶剂量的多少，一般可比需要量多加 20%左右的溶剂。（2）实际操作温度，否则会因实际操作时，被提纯物晶体大量析出。（3）为了避免溶剂挥发及可燃性溶剂着火或有毒

10、溶剂中毒，应在锥形瓶上装置回流冷凝管，添加溶剂可从冷凝管的上端加入。（4）若溶液中含有色杂质，则应加活性炭脱色，应特别注意活性炭的使用。（5）趁热过滤时，若为易燃溶剂，则应防止着火或防止溶剂挥发。9. 制备得到的亚硫酸氢钠加成物若不透明对后面的反应有何影响？杂质较多，影响收率。实验七 模拟放大绿色合成六氢香豆素1. 放大反应有哪些方法？生产中常用的方法有哪些？为什么常用？经验放大法，相似放大法，数学模拟放大法。生产中常用的是经验放大法。相似放大法只有在某些特定的情况下才能应用，而数学模拟放大法取决于数学模型的可靠性，而经验放大法在缺乏基础数据的前提下，能够简便地估算出所需的反应器容积。2. 观

11、察反应过程中溶液变化过程，并解释这个过程。OO CH3ONa3H Cl OO NaOH2OONaHCl-O2 ONa2SO5H2 HOSO3Na反应液最初为乳白色透明液体，随着反应的进行，溶液中黄色球状固体物质逐渐增多，溶液颜色也逐渐变为淡黄色液体。随着反应的进行，中间产物逐渐生成，所以颜色发生变化，随着中间产物逐渐转变为产物后，颜色又发生变化。3. 收集其他组同学的实验结果，结合自己的观察简单讨论“模拟放大”的现实意义。验证和完善实验室工艺所确定的反应条件；确定工业化生产所需设备结构、材质、安装以及车间布局；可得到先进合理的生产工艺，而且获得较为确切的消耗定额，为物料衡算、能量衡算、设备设计

12、以及生产管理提供必要的数据。4. 模拟放大实验中用什么作催化剂？催化剂在此反应中所起的作用是什么？TEBA 相转移催化剂。1.能将所需要的离子从水相或固相转移到有机相 2.对反应起到活化作用，能够活化反应物质或者降低反应物穿越界面的能耗。5. 模拟放大实验中用什么作溶剂，写出有机反应中该溶剂的三个优点？水。价廉易得，环境友好，无毒无害，易于分离，污染少。6. 模拟放大实验中反应温度最好不要超过 60 度,为什么？反应温度高于这个温度使得反应收率降低。7. 写出水溶剂反应的优缺点。优点：分离简单、产率高、选择性好、同时污染少、无毒性、廉价；缺点：适用范围小，且不适用于温度较高的反应。8. 红外光

13、谱压片时应注意什么？研磨的颗粒尽可能地细；压出来的片尽可能地光洁透明；样品需要干燥后再与 KBr 混合，且混合时要按一个方向混合；实验十 外消旋 -苯乙胺的制备及拆分1. 采用鲁卡特反应合成（）-苯乙胺为什么只能获得其外消旋体？欲获得（+）或（-）-苯乙胺，如何拆分？因 为 在 该 反 应 中 ， 第 一 步 反 应 由 氨 进 攻 苯 乙 酮 的 羰 基 碳 原 子 过 程 中 ， 氮 原 子的 进 攻 方 向 是 随 机 的 ， 因 而 产 生 的 产 物 为 外 消 旋 体 。 欲 获 （ +） 或 者 （ -） -苯 乙 胺 ， 可 采 用 播 种 结 晶 法 ， 色 谱 拆 分 法

14、， 化 学 拆 分 法 等 ， 而 苯乙胺因为具有氨基，可以通过化学拆分法生成非对映异构体以拆分。拆分剂可用光学纯的酒石酸等2. 本实验为什么要比较严格地控制反应温度？若 温 度 过 高 ， 则 可 能 导 致 部 分 甲 酸 铵 分 解 ， 并 且 在 冷 凝 管 上 重 新 结 合 冷 凝 ， 因 而温 度 不 可 超 过 185 度 。 而 且 温 度 过 高 容 易 导 致 后 面 有 毒 的 苯 乙 胺 挥 发 ， 减 少 产品 损 失 。3. 苯乙酮与甲酸铵反应后，用水洗涤的目的是什么？洗 去 过 量 的 甲 酸 铵 ， 除 杂 ， 避 免 无 机 盐 残 留 影 响 产 品 质

15、量 。4. 写出鲁卡特（Leuckart R）反应制备 -苯乙胺的原理。5. 除了鲁卡特反应外，还可以用什么方法制备伯胺？（1） 胺的烷基化反应（即卤代烷的取代）（2） 腈、酰胺、肟、腙的还原（3） 醛酮的还原（4） Gabriel 伯胺合成法 （5） 酰胺的 Hofmann 降解6. 若拆分得到的（-）-苯乙胺（含少量（+）-苯乙胺）的比旋光度为-32.2，已知纯（-）-苯乙胺的比旋光度为D22=-40.3，计算（-）-苯乙胺的含量。89.95%7. 采取哪些措施可以控制在蒸馏过程中苯乙胺的损失。（1） 控制反应温度，避免过高：（2） 保证良好的搅拌，以避免反应液局部过热；（3） 使用冷凝管

16、（4） 从蒸馏瓶中回收苯乙胺放回反应瓶中。8. 解释在加入 HCl 后蒸馏苯时冷凝管中出现的白色固体可能的成份。氯化铵9. 用 Fischer 投影式写出外消旋 -苯乙胺 R-构型和 S-构型对映体的立体结构？10.外消旋 -苯乙胺的旋光度是多少？（0 度）11.外消旋 -苯乙胺的拆分实验中拆分试剂是什么？最终得到的棱柱状晶体是什么？拆分试剂：L-(+)- 酒石酸。 棱柱状晶体：（-）- -苯乙胺-（+ ）-酒石酸实验十一 高速逆流色谱分离元胡中的生物碱类化合物1. 观测色谱柱管路的绕向以及色谱柱的旋转方向，推断分离进行时固定相应位于色谱柱的进口，还是出口位置？出口位置2. 思考如采用下相溶剂

17、作为固定相时，操作应作何改动?3. 逆流色谱中分配系数为什么在 0.2-5 之间比较合适，若太大或太小对分离有什么影响？能够得到最满意的分离效果分配系数太大则表示样品在固定相中溶解度较大，分离时间长，分很宽，溶剂消耗量大；分配系数太小则样品很快随流动相流出，分离度下降4. 选择用于高速逆流色谱仪的溶剂系统时，应注意哪几方面？分离组分在两相中要有合适的分配系数；两相溶剂的初步筛选（选一个能使样品全部溶解的溶剂，然后调整溶剂比例，以提高分离度）5. 如果管路中留有气泡，会有什么影响？造成柱压不稳定，影响实验结果6. 简单描述高速逆流色谱的分离原理以及分配系数 K 的定义。固定相与流动相在色谱柱中逆

18、向流动，其分离过程可简单描述成一个个连续萃取的过程K=Cs/Cm，C s是溶质在固定相中的浓度，C m是溶质在流动相中的浓度，K 是溶质在两相中分配平衡性质的度量7. 高速逆流色谱与液相色谱相比具有哪些独特的优点？不适用固体吸附材料作为固定相，避免了不可逆的吸附以及材料与被分离物质之间的化学作用；对于样品的纯度较低，也无需高纯度的色谱溶剂；系统压力低，没有高压元件；设备简单，维修方便，操作简单8. 高速逆流色谱的研究中最重要的是溶剂体系的选择，溶剂体系选择应遵循哪几个原则？同问题 49. 高速逆流色谱与一般液相色谱相比的特点是什么？同问题 710.什么是固定相的保留值？对分离实验有什么影响？溶

19、质在色谱柱或色谱体系中保留行为的度量，反映溶质与色谱固定相作用力和大小，与两者分子结构有关载气的流速、柱温、载气及固定液的纯度、载体的吸附性、进样量、死时间实验二十二 高效液相色谱法测定异烟肼的含量1. 由于操作不当，系统中混入了气泡，则对测定结果有何影响？如何排除这些气泡？由于气泡的存在，会造成色谱图上出现尖锐的噪声峰，严重时会造成分析灵敏度下降；气泡变大进入流路或色谱柱时会使流动相的流速变慢或不稳定，使基线起伏。吹氦脱气法、加热回流法、抽真空脱气法、超声波脱气法、在线真空脱气法2. 更换溶剂时，直接将一种互不相溶的溶剂替换前一种溶剂时，对色谱行为有何影响？如何消除这些影响？可能堵堵住柱子找

20、与两者都能互溶的溶剂过渡一下3. 测定异烟肼时，选择流动相的原则。（1）溶剂要与使用的检测器匹配对 UVVis；（2）选用的溶剂粘度较低、沸点适中；（3）尽量不使用高毒性的溶剂；（4）溶剂对异烟肼有足够的溶解力4. 流动相如果含有酸或碱，对色谱柱有何影响？如何保护色谱柱？色谱柱中固定相有 pH 使用范围，若流动相中酸碱 pH 值超过其范围，可能会腐蚀色谱柱；流动相中酸碱有时会反应生成盐，堵住色谱柱使用保护柱；柱子洗完后，立刻冲洗；样品前处理-过滤，固态萃取；尽可能每一种分析方法使用一种专门柱5. 流动相使用前必须用 0.45 微米的膜过滤，为什么？滤去杂质微粒，防止其堵住色谱柱6. 如果待测定

21、的样品，紫外不吸收，怎么办？可将样品中的一些基团进行修饰，使之能够紫外吸收7. 高效液相色谱仪有那些基本部件组成？储液器、泵、进样器、色谱柱、检测器、记录仪8. 如何计算 RSD？相对标准偏差（RSD）=标准偏差（SD）/计算结果的算术平均值（X）100%9. 简述外标法定量和内标法定量的优缺点。外标要求仪器重复性很严格，适于大量的分析样品，需要定期进行曲线校正。此法的特点是操作简单，计算方便，不需测量校正因子，适于自动分析但的重现性和操作条件的稳定性必须保证，否则，会影响实验结果。内标法要求挺严格的，对于内标物的选择要有一定的原则，适于分析样品量较少的情况；不要求样品里的所有组分都出峰，只要内标物和所关注的组分出峰并分离好就可以了；定量准确，对进样量和操作条件的控制不很严格，但必须准确称量式样和内标物，否则会影响实验结果。10.用作流动相的水有何要求？ 需要用超纯水，水中不能长菌