1、 第五章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定法 15.1 溶度积原理5.2 沉淀溶解平衡的移动5.3 多种沉淀之间的平衡 5.4 沉淀滴定法2学习要求1.掌握溶度积的概念、溶度积与溶解度的换算。2.了解影响沉淀溶解平衡的因素，利用溶度积原理判断沉淀的生成及溶解。3.掌握沉淀溶解平衡的有关计算。4.掌握沉淀滴定法的原理及主要应用。35.1 溶度积原理 5.1.1 溶度积常数溶度积常数将难溶电解质将难溶电解质 AgCl固体放入水中，当溶解和沉淀固体放入水中，当溶解和沉淀的速度相等时，就建立了的速度相等时，就建立了 AgCl固体和溶液中的固体和溶液中的 Ag+和和Cl之间的溶解之间的溶解 沉淀平衡。沉淀平衡。A
2、gCl(s) Ag+(aq) + Cl(aq) 该反应的标准平衡常数为该反应的标准平衡常数为 :K =c(Ag+)c(Cl)4一般的难溶电解质的溶解沉淀平衡可表示为一般的难溶电解质的溶解沉淀平衡可表示为 :AnBm(s) nAm+(aq) + mBn(aq)K sp = cn(Am+)cm(Bn) 该常数称为该常数称为 溶度积常数溶度积常数 ，简称简称 溶度积溶度积 （ solubility product）K sp值的大小反映了难溶电解质的溶解程度。值的大小反映了难溶电解质的溶解程度。其值与温度有关，与浓度无关。其值与温度有关，与浓度无关。5例 5-2 由附录 的热力学函数计算 298K时
3、AgCl的溶度积常数。解： AgCl(s) Ag+(aq) + Cl(aq)fG m(298.15)/kJmol1 109.8 77.11 131.2rG m= B fG m(B) = ( 77.11 131.2) (109.8) kJmol1= 55.71 kJmol1由 rG m = RT lnK sp得 lnK sp = rG m / RT = 55.71 103/ (8.314 298.15)= 22.47K sp = 1.7 101065.1.2 溶度积和溶解度的相互换算1） 溶解度换算为溶度积常数？溶解度换算为溶度积常数？例 5-3 在 25 时， Ag2CrO4的溶解度是 0.0
4、217gL1, 试计算Ag2CrO4的 K sp 。 解：解：溶解平衡：溶解平衡： Ag2CrO4(s) 2Ag+ (aq) + CrO42(aq)平衡时浓度平衡时浓度 /molL1 2s s可得可得 K sp=c(Ag+)2 c(CrO42)=(2s)2 s=4s3= 4(6.54105)3=1.12101272）溶度积换算为溶解度？例 5-4 在 25 时 AgBr的 K sp 5.01013试计算 AgBr的溶解度(以物质的量浓度表示 ) 。解： 溴化银的溶解平衡为 :AgBr(s) Ag+(aq) + Br-(aq)设 AgBr的溶解度为 s， 则 c(Ag+) c (Br-) s得
5、K sp = c(Ag+)c(Br-) s s 5.01013所以即 AgBr的溶解度为 7.1107 molL1 8相同类型的难溶电解质，其 K sp 大的 s 也大。不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其溶解度的相对大小。分子式 溶度 积 常数 溶解度 /molL1 AgCl 1.81010 1.310-5AgBr 5.010-13 7.110-7AgI 8.310-17 9.110-9Ag2CrO4 1.12010-12 6.5410-595.1.3 溶度积原理 AnBm(s) = nAm+(aq) + mBn(aq)Qi = cn (Am+) c m (Bn-) Qi(离子积） ：任一状态离子浓度的乘积，其值不定。 Qi K SP ，沉淀析出Qi K SP ，饱和溶液Qi K SP ，沉淀溶解 10
