原子荧光光度计测定水中汞的方法研究.doc

1、1原子荧光光度计测定水中汞的方法研究摘 要：对原子荧光光度计检测水中汞进行了研究，发现使用 5%的盐酸做载流液，10g/L 的硼氢化钾溶液做还原剂等检测条件下，其实验结果令人满意。 关键词：原子荧光光度计 汞 检测条件 汞（Hg）及其化合物属于剧毒物质。可在体内蓄积。进入水体的无机汞离子可转变为毒性更大的有机汞，经食物链进入人体，引起全身中毒。汞是我国实施控制排放总量指标之一的重金属。原子荧光光谱法具有灵敏度高、检出限低、干扰小等优点。现已成为汞、砷、硒等重金属检测应用较为广泛的仪器分析方法之一。由于目前没有统一的国标分析方法。在实际分析过程中给仪器使用人员带来困惑。笔者现使用原子荧光光度计来

2、检测水中汞，对检测过程中的多个环节及影响因素进行了研究，从而寻找出一较佳的分析检测条件。 一、实验部分 1.基本原理 氢化物发生技术已广泛应用于可形成挥发性氢化物元素的测定，采用原子荧光法联合测定水样中的砷汞（Hg） ，具有一次消化样品，就可检测汞的含量。其测定原理是在酸性条件下，以碱性硼氢化钾为还原剂，使二价汞还原为元素汞。过量氢气和汞蒸气与载气氩气混合，进入原子化器，氢气和氩气在特制点火装置的作用下形成氩氢火焰，使待测元素2原子化。特制的砷、汞空心阴极灯发射的特征谱线通过聚焦，激发氩氢火焰中汞原子，原子处于基态的外层电子跃迁到较高能级。在回到较低能级的过程中，发射出特征波长的原子荧光，其荧

3、光强度在一定浓度范围内与试样中汞的浓度成正比。通过标准系列的检测就可以得到标准曲线，根据标准曲线进行试样的定量分析。 2.主要仪器 2.1AFS 一 9130 型双道原子荧光光度计（北京万拓仪器有限公司） 。 2.2 计算机系统及汞编码空心阴极灯。 3.试剂 本方法所用试剂纯度为分析纯或优级纯，测定用水为去离子水或同等纯度的水。 3.1 硼氢化钾（KBH4）溶液（0.5 g/L）：称取一定量的氢氧化钠，溶于纯水中，配成 5g/L 的氢氧化钠溶液。然后称取一定量的硼氢化钾，溶于氢氧化纳溶液中，配成 0.5g/L 的硼氢化钾溶液，临用时配制。 3.2 溴酸钾一溴化钾溶液：称取 2.784 g 无水

4、溴酸钾及 10g 溴化钾，溶于纯水并定容至 l000 ml。 3.3 20%（m/v）盐酸羟胺溶液。 3.4 载流：5%（v/v）硝酸。 3.5 载气：高纯氩，纯度大于 99.99%。 3.6 汞固定液（固定液）：将 0.5 g 重铬酸钾（优级纯）溶于 950ml纯水中，再加 50 ml 硝酸。 3.7 汞标准使用液（0.01g/ml）：准确吸取一定量的汞标准储备液3（100g/ml，由国家标准物质研究中心提供） ，用固定液逐级稀释至浓度为 0.01g/ml。 4.仪器工作参数 光电倍增管负高压：270V；灯电流：30mA；原子化器高度：10mm；载气流量：400mL/min；屏蔽气流量：80

5、0mL/min；读数时间：7 s；延迟时间：1.5 s；原子化器温度：200。 5.实验方法 实验使用 AFS 一 9130 双通道原子荧光来分析水中汞，对载流液和还原试剂等影响因素进行了研究，确定出较好的分析条件。最后对该仪器的检出限、精密度等进行了检验。 二、结果与讨论 1.栽流液的影响 1.1 载流液种类的影响 使用 10g/l 的硼氢化钾溶液为还原剂（称取 5g 固体硼氢化钾溶于500mL5 g，L 的氢氧化钾水溶液中） 。分别用 5%的盐酸和硝酸作为载流液，以盐酸做载流液，标准空白液和 Hg 标准溶液（扣除空白）荧光强度均较硝酸稍大，这从某种程度上说明用盐酸做载流液。仪器灵敏度较高。

6、另外，由于硝酸制造工艺较盐酸复杂，价钱也比盐酸高很多，因此，使用盐酸做为载流溶液无论从成本上还是从实际技术上来说都比较好。 1.2 载流液浓度的影响 使用 10g，L 的硼氢化钾为还原剂，分别采用 1%、2%、3%、4%、5%的 HCI 作为载流液，通过实验得出用 3%、4%的 HCI 做载流液时，标准空4白液荧光强度较高，而标准溶液荧光强度反而低，做载流液不合适；以 l%和2%的 HCI 做载流液时.二者的标准溶液荧光强度接近，但标准空白荧光强度 2%HCI 更低。二者比较。2%的 HCI 做载流液较好；5%的 HCl 标准空白液和标准溶液荧光强度均高于 2%HCl，更适宜用作载流液。因此，

7、选择 5%的HCl 作为载流液。 2.硼氢化钾浓度的影响 使用 5%的 HCI 做载流液，改变硼氢化钾质量浓度（520g/L） ，分别测定标准空白液和标准溶液的荧光强度。在实验中不同浓度硼氢化钾的标准空白液荧光强度相差不大，而 Hg 标准溶液荧光强度却相差较大.其值随硼氢化钾浓度增加而减小。这说明了汞与还原剂硼氢化钾不形成气态氢化物。而是直接还原生成气态原子态汞.因此不需要过多的硼氢化钾，过量的硼氢化钾产生的氢气反而会稀释原子化器中的汞，影响仪器检测的灵敏度。但是为了保证检测的稳定性，灵敏度不宜过高。本实验选用10g/L 的硼氢化钾为还原剂来对该方法的 准确性与稳定性进行研究。 3.测量标准曲

8、线 使用国家环保总局标准样品研究所生产的汞标准溶液逐级配制成质量浓度分别为 0.200、0.400、0.600、0.800、1.000g/ml 的汞溶液，通过原子荧光光度计检测后得到荧光强度与汞浓度的关系。溶液质量浓度与荧光强度在 01.000g/L 范围内呈很好的线性关系（r=0.9994） ，所得曲线拟合得标准曲线方程为 y=3l0.53X+5.3533。 4.检出限的测定 5根据国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）对检出限 DL 的规定计算DL。本实验对空白水样进行了 11 次重复测定。在本实验条件下，使用原子荧光光度计测定汞的检出限为 0.002g/L，低于 SL327.22005 中方法检出限 0.01 g/L。 三、结论 实验结果表明，以 5%的盐酸做载流液，10g/L 硼氢化钾溶液（5g/L氢氧化钾水溶液为基体）做还原剂，使用原子荧光光度计检测水中汞，在汞质量浓度为 00.100g/L 范围内具有较好的线性关系、较低的检出限、较高的测量精密度和良好的重现性。 参考文献 1国家环保总局.水和废水监测分析方法M.中国环境科学出版社.2006：354. 2陈晓妹.氢化物发生荧光法测定水中痕量砷和汞J.光谱仪器与分析.2003（3）：20-21.