1、气质联用法测定工作场所空气中 4，4二氨基二苯基甲烷的方法研究摘 要目的：研究工作场所中 4，4-二氨基二苯甲烷（MDA）的毛细管气相色谱-质谱测定方法。方法：采用活性炭管采集工作场所空气中4，4-二氨基二苯基甲烷，用甲醇解析后以 DB-1MS 分离柱，气相色谱-质谱仪联用检测分析。结果：同时予以定性确认和定量分析，4，4-二氨基二苯基甲烷在一定浓度范围 0.0030.06mg/L 内线性关系良好，相关系数 0.9997。结论：本方法准确度高、操作简便、灵敏快速，适用于工作场所空气中 4，4-二氨基二苯基甲烷的快速定性定量测定。 关键词气质联用法； 工作场所； 4，4-二氨基二苯基甲烷 中图分
2、类号：0625.63 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2016）11-0356-01 4，4-二氨基二苯基甲烷（MDA）为淡黄色结晶，是一种重要的化工中间体。主要用于生产绝缘材料、染料、二异氰酸酯、聚氨酯橡胶、粘合剂、环氧树脂固化剂等，还是合成 MDI 的中间体。在职业接触中本品主要经皮肤吸收，也可能经污染的手而入口，引起中毒性肝炎1，有误服后引起急性黄疸的报道2，可在体内形成高铁血红蛋白，引发紫绀。但我国到目前还没有建立工作场所空气中 MDA 的检测方法。本文采用活性炭管采样，用甲醇解析，用气相色谱-质谱联用（GC-MS）法检测，探讨适合于工作场所空气中 MDA 的检测方法。
3、1 材料与方法 1.1 仪器 Agilent7000B GC-QQQ， Agilent MassHunter 4.2 工作站。毛细管柱：DB-1MS（30m0.25mm0.25m） ，微量注射器：10L， 1.2 试剂 高纯水；甲醇（色谱纯） ，MDA 标准物质。 1.3 色谱条件 DB-1MS 毛细管色谱柱（30m0.25mm0.25m） ；柱温：230；柱流量：1.0mL/min；恒定线速率模式；分流进样，分流比：10：1；进样口温度 270；检测器温度：270。 1.4 质谱条件 EI 离子源（70V） ；离子源温度 230；溶剂延迟 3min；扫描范围30300amu；检测器电压 1.
4、1kv；扫描速度 300amu/s；扫描间隔 0.4s。定性离子 m/z198.2，定量用 m/z106.1。 1.5 标准系列溶液的配制 取 0.05gMDA 标准品于 25ml 容量瓶中，加甲醇至刻度，配成一定浓度的贮备液。临用前取一定量的贮备液用甲醇逐级稀释成 MDA 的标准溶液，浓度分别为0.00312g/mL、0.00625g/mL、0.0125g/mL、0.03125g/mL、0.0625 g/mL。 1.6 空气样品的采集及测定 在工作场所用砂轮割开活性炭管两端封口，将采样管的一端垂直连接到采样器的进气口上，以 100mL/min，流量采集 15min 空气，采样后用塑料帽套紧管
5、口，带回实验室。将活性炭分别倒入溶剂解析管中，各加入 1.0 mL 甲醇解吸液，盖紧瓶盖，振摇 15min 后供测定。 2 结果与讨论 2.1 仪器工作条件的选择 考察不同极性质谱柱，不同柱温对空气中 MDA 的浓度进行测定，最终确定 DB-1MS 柱，柱温 230，溶剂延迟 3min，保留时间为 4.496min。此条件下，峰形良好，选择离子扫描（SIM）采集数据，可以提高分析的灵敏度。4，4-二氨基二苯基甲烷标准溶液的色谱图和质谱图分别见图 1和图 2。 2.2 线性范围及检出限 分别移取标准溶液 1.0L 进样分析，以离子峰度的均值对 MDA 的浓度（mg/L）计算回归方程为 y=120
6、0519.2x-9638.48，相关系数（r）=0.9997，检出限为 0.008mg/L，本方法 MDA 浓度在 0.0030.06mg/L 范围内呈线性关系，方法的最低检出浓度为 0.05mg/m3（按采样 1.5L 计算） 。2.3 回收率和精密度试验 取 18 支空白溶剂解析型活性炭管分别加入 0.2mg/L MDA 标准溶液1L；2L；4L 加入量分别为 0.2g；0.4g；0.8g。每种浓度 6个样品，按样品的处理方法进行样品处理。结果见表 1。 2.4 样品的稳定性试验 配制浓度为的样品于室温下保存，于配置当天，第 3、5、7 天分别测定，以当天测定结果为 100%，计算存放不同
7、时间的样品 MDA 下降率。经试验，样品在室温中保存 7 天，浓度下降率仅为 0.5%，说明样品在室温中可保存 7 天。 3 讨论 本法采用活性炭管采集工作场所空气中的 MDA，用 GC-MS 检测。方法的平均采样率为 93%，浓度在 0.0030.06mg/L 范围内呈线性关系，r=0.9997，方法的最低检出浓度为 0.05mg/m3（按采样 1.5L 计算） 。方法的 RSD 为 0.6%，平均回收率为 93%，样品在室温下至少可保存 7 天。方法的各种指标均符合工作场所空气中毒物检测方法的研究规范3的要求。本方法灵敏度高，结果可靠，操作简便，具有推广应用价值。 参考文献 1 工业毒理学编写组，工业毒理学（下册）.上海.上海人民出版社，1977.457 2 王丽光，急性 4，4二氨基二苯基甲烷中毒肝功能改变， 化工劳动保护2000 年 第 6 期 第 21 卷 217-217 页 3 中华人民共和国卫生部.GBZ/T210.4-2008 职业卫生标准制定指南 第四部分：工作场所空气中化学物质测定方法S北京：人民卫生出版社，2008
