钕-2,4,6–三(2–吡啶)–1,3,5–三嗪配合物的合成及结构表征【毕业设计】.doc

1、（20届）本科毕业设计钕2,4,6三2吡啶1,3,5三嗪配合物的合成及结构表征SYNTHESIS，STRUCTUREANDPROPERTIESOFND2,4,6TRIPYRIDIN2YL1,3,5TRIAZINECOMPLEXES所在学院专业班级应用化学学生姓名学号指导教师职称完成日期年月I摘要【摘要】本文以稀土离子、4，5咪唑二羧酸和2,4,6三2吡啶1,3,5三嗪（TPTZ）在170环境下采用水热法得到了配位聚合物NDC18H12N6NO33H2O2H2O。利用X射线单晶衍射对配合物进行结构分析，晶体结构解析结果表明，目标配合物属三斜晶系，P1空间群，晶胞参数为A957995,B11968

2、87,C1257116,1153765，1026115,94659（5），V1245713,Z2,R100344,WR00657。该配合物中ND3离子与来自TPTZ配体的三个N原子，来自三个硝酸根离子的六个O原子以及来自一个配位水分子的一个O原子配位形成了扭曲的双帽四方反棱柱形几何结构，配合物分子通过水分子之间的氢键及吡啶环之间的堆积作用，形成了配合物的超分子网络结构。【关键词】稀土配合物；2,4,6三2吡啶1,3,5三嗪（TPTZ）；晶体结构；表征。IISYNTHESIS，STRUCTUREANDPROPERTIESOFND2,4,6TRIPYRIDIN2YL1,3,5TRIAZINECOM

3、PLEXESABSTRACT【ABSTRACT】BASEDONRAREEARTHIONSAND4，5IMIDAZOLEDICARBOXYLICACIDAND2,4,6TRIPYRIDIN2YL1,3,5TRIAZINEIN170CONDITIONSOBTAINEDBYHYDROTHERMALMETHODWITHAPOLYMERNDC18H12N6NO33H2O2H2O。COMPLEXCRYSTALLIZESINTRICLINICCRYSTALSYSTEMSPACEGROUPP1WITHA957995,B1196887,C1257116,1153765，1026115,94659（5），V124

4、5713,Z2,R100344,WR00657。THEASYMMETRICUNITOFTHETITLECOMPOUNDCOMPRISEDONEND3ION,ONE2,4,6TRIPYRIDIN2YL1,3,5TRIAZINELIGAND,THREENITRATEANIONS,ONECOORDINATEDWATERMOLECULESANDTWOUNCOORDINATEDWATERMOLECULESTHEND3IONISINADISTORTEDBICAPPEDSQUAREANTIPRISMATICGEOMETRYFORMEDBYBYTHREENATOMSFROMTPTZLIGAND,SIXOATO

5、MSFROMTHREENITRATEANIONSANDONEOATOMSFROMWATERMOLECULESTHEOHOHYDROGENBONDSLINKETHECOMPLEXESANDTWOTYPESOFSTACKINGINTERACTIONSAREBETWEENTHETPTZLIGANDOFADJACENTCOMPLEXES【KEYWORDS】LANTHANIDECOMPLEX；2,4,6TRIPYRIDIN2YL1,3,5TRIAZINE；CRYSTALSTRUCTURE；CHARACTERIZATION4目录引言51实验部分811试剂812仪器设备813实验方法8131水热法8132单

6、晶X衍射分析8133红外光谱92结果与讨论1021配合物的晶体结构分析1022配合物的晶体结构测定1223红外表征143结论17参考文献18致谢215引言配合物是化合物中较大的一个子类别，广泛应用于日常生活、工业生产及生命科学中，近些年来的发展尤其迅速。它不仅与无机化合物、有机金属化合物相关连，并且与现今化学前沿的原子簇化学、配位催化及分子生物学都有很大的重叠。配位聚合物因兼具金属离子和有机配体的特点，相比纯的有机超分子材料和无机材料具有更优异的结构可塑性和物理化学性质，在磁性材料、非线性光学材料和作为微孔材料等方面都具有较好的应用前景14。以多羧酸为配体的稀土、过渡金属配位聚合物具有拓扑结构

7、的多样性57。由含氮杂环的有机羧酸分子建筑块与金属离子构筑的配位聚合物不仅具有多样的拓扑结构类型，而且在光学、磁学、吸附分离、催化等领域中显示出潜在的应用价值8。用于合成这类配合物的配体很多，主要有吡啶羧酸类、吡嗪羧酸类和咪唑羧酸类等。1吡啶羧酸类配合物吡啶羧酸类配合物及其金属配合物是具有生物活性的物质,配合物的结构、立体化学、磁性、光谱性质等和反应机理以及配体的反应在无机化学、生物模拟及分析化学等学科领域内都得到了广泛的研究和应用9。近年来,金属与吡啶二羧酸配体构筑的配合物以其花样繁多的结构和潜在的应用价值越来越受到人们的重视。该类配合物在非线性光学、磁学超导、吸附分离、催化等诸方面都具有良

8、好的潜在应用前景。该类配合物的合成方法有水热法和溶液法等。王春光10等，采用水热法通过LN2O3、ZNCH3COO22H2O与2,5吡啶二羧酸为配体的反应合成出两个新型三维杂金属配位聚合物LN2ZN22,5PYDC5H2O24H2OLNSM1,EU22,5PYDC2,5吡啶二羧酸。梁青11，用水热法和溶液法合成了9种3,4吡啶二羧酸配体构筑的配位聚合物；毛希安12等，对吡啶2,6二羧酸配合物的第二配位圈LHNMR顺磁位移进行研究时观察到了由溶剂分子形成的第二配位圈的顺磁位移效应；刘彦波13等，对吡啶2,6二羧酸桥联的双核钴配合物的磁性分子的研究表明在该配合物中钴离子间存在反铁磁交换耦合相互作用

9、。2吡嗪羧酸类配合物由于吡嗪羧酸类配体在分子组装过程中容易形成分子内和分子间作用力，这对超分子合成，主客体的识别有着重要意义14。徐基贵15等，以5甲基吡嗪2羧酸配体与金属离子水热反应合成了二维平面结构的金属离子配合物，尹华16等，在水溶液中合成了含2,3吡嗪二羧酸配体的3个镉配位聚合物，3个聚合物都是单斜晶系，但其晶体结构不同有二维平面构型,有维链状和氢键3D网络结构。配合物的荧光光谱均在415NM处出现较强的发射峰。赵明根17等，使用吡嗪2甲酸和高氯酸锌合成了单核配合物并对所合成的配合物进行了X射线衍射测定,获得了其晶体结构。夏道成18等，用一种合成二水吡嗪甲酸合铜配合物的新方法，用吡嗪二

10、甲酸为起始原料与二水乙酸合铜反应得到二水吡嗪甲酸合铜配合物，合成了以吡嗪2甲酸根为配体的单核铜（）配合物，并对该配合物进行了元素分析表征，并对其进行了X射线单晶结构测定。63咪唑羧酸类配合物咪唑二羧酸H_3IDC能随反应环境的酸度变化以不同的酸根形式H_2IDC、HIDC2和IDC3存在，从而改变其配位方式、配合物结构、氢键给受体的数目。正因为如此，以咪唑二酸H_3IDC为配体的配合物可能呈现多样性的结构和丰富的研究内容19。张现发20以4,5咪唑二甲酸和N,N1,3咪唑二乙酸为有机配体,在水溶剂热条件下,与不同金属离子反应制备出了22个新的金属配合物,探讨了这些配合物的反应条件和网络结构所属

11、的拓扑类型。陈金珠21等，以配体2甲基咪唑4,5二羧酸与氯化镍反应,合成出了一个新的配合物，该配合物由分子间氢键构筑成了三维超分子氢键网络结构。张道军22等，以4,5咪唑二羧酸和苯并咪唑5,6二羧酸作为敏化有机配体，通过共价键后嫁接到介孔SIO2纳米粒子上，制备出发光优良的红光（EU）绿光（TB）纳米发光复合材料。通过XRD,TEM,N2吸附和荧光等进行表征，该多功能复合材料分散性良好，均匀稳定。除了吡嗪羧酸类、咪唑羧酸类、吡啶羧酸类配合物外，还有环己二羧酸类配合物，芳香羧酸配合物，氨基多羧酸配合物，丙二酸类配合物等。如环己二羧酸配合物因其独特的性质、结构的多样化等特点，在非线形光学材料、吸附

12、、发光及催化等诸多领域都显示出广阔的应用前景23。苯二甲酸、苯三甲酸、苯四甲酸等为配体的芳香羧酸配合物，由于配体中两个羧基的存在使得这些配体的配位模式更趋多样化,从而更有利于构筑高维结构的配位聚合物24。江雪清25等,综述了镓标记的环多胺多羧酸类配合物作为潜在放射性药物的研究进展。其中NOTA类镓螯合物热力学和动力学稳定性高,使放射性药物在体内保持完整双功能连接剂DOTA类镓螯合物可与生物分子共轭,其标记物的药用特性尤为突出,是环多胺多羧酸类镓放射性药物的研究重点。王君26等，采用紫外光谱法研究GD氨基多羧酸配合物与血清白蛋白之间的相互作用,并发现二者之间存在着微弱的静电作用,而且这种作用随着

13、配合物结构的不同而不同。刘振荣27等，介绍了稀土金属离子Y与一系列氨基多羧酸类配体形成配合物的合成及分子结构和晶体结构,并讨论了这些配合物的配位规律及形成原因。张金超28等,设计合成了6种新型混胺羧酸根合铂类配合物，通过元素分析、摩尔电导、差热分析、红外光谱、紫外光谱和1H核磁共振谱对配合物进行了表征。通过MTT法研究了配合物的体外抗肿瘤活性,通过等离子体质谱研究了配合物与细胞DNA的键合量。吴振29等，合成了七个稀土丙二酸类配合物，经元素分析、红外光谱、热分析确证了它们的组成成分，对其进行体外抗肿瘤活性实验表明有一定的细胞毒活性。总的来说用于合成多羧酸配合物的配体很多，其中重要的一类是含有丰

14、富的N原子和O原子的氮杂环芳香二羧酸，且以单一配体的配合物为多见。作为这类配体中的成员之一的4,5咪唑二羧酸能随反应环境的酸度变化以不同的酸根形式存在，从而改变其配位方式、配合物结构、氢键给受体的数目，所以，以4,5咪唑二酸为配体的配合物可能呈现多样性的结构和丰富的研究内容3031。7这些文献调研显示该体系的配合物还较少32，对该体系配位化学的研究还十分不足，故本项目拟以4，5咪唑二羧酸作为第一配体、2,4,6三2吡啶1,3,5三嗪第二配体，开展相应配合物的合成及性质方面的研究。81实验部分11试剂试剂名称试剂纯度试剂厂家NDNO336H2O分析纯国药集团化学试剂有限公司4，5咪唑二羧酸分析纯

15、USA,MSDS2,4,6三2吡啶1,3,5三嗪分析纯ALFAAESARCOMPANY12仪器设备仪器设备仪器型号仪器厂家红外光谱仪NICOLET6700型美国热电公司单晶衍射仪RIGAKURAXISRAPID热电公司恒温磁力搅拌器812型上海司乐仪器厂电子天平FA/JA型上海精密科学仪器有限公司电磁炉13实验方法131水热法配合物NDC18H12N6NO33H2O2H2O的合成将01MMOLNDNO336H2O（00330G）溶于10ML的去离子水中，加01MMOL2,4,6三2吡啶1,3,5三嗪（00220G）搅拌，再加01MMOL4，5咪唑二羧酸（00156G）搅拌约30MIN,然后将混

16、合物置于聚四氟乙烯内衬不锈钢反应釜中，在170OC环境下放置5天,得到浅黄色线状晶体，产量60配合物不溶于甲醇、乙醇等常见的有机溶剂。132单晶X衍射分析在偏光显微镜下分别挑选出大小合适的晶体用环氧树脂固定在一玻璃丝顶端，继而安置在在带有石墨单色器的RIGAKURAXISRAPID单晶衍射仪上进行衍射实验。在293K温度下收集衍射数据，辐射源为钼靶071073。以扫描方式在3082981范围内对配合物进行扫描，收集衍射点确定晶体的晶胞参数。对收集到的衍射点进行LP因子和经验吸收校正，衍射的系统消光规律给出三个配合物晶体的空间群。采用直接法，并经数轮差值FOURIER合成，找到全部非氢原子，并用

17、全矩阵最小二乘法进行修正，所有氢原子通过理论计算加入。9所有的计算使用SHELX97程序在计算机上进行。133红外光谱KBR压片，采用NICOLET6700型红外光谱仪热电公司，美国测试配合物在4000CM1400CM1波数范围各基团红外振动，其分辨率为4CM1。102结果与讨论21配合物的晶体结构分析单晶XRAY衍射分析表明，配合物的分子式为NDC18H12N6NO33H2O2H2O。该配合物的一个不对称单元中包含一个ND3、TPTZ配体、三个硝酸根离子、一个配位水分子和两个未配位的结晶水分子，如图1所示。其中ND3离子与来自于一个TPTZ配体三个N原子、来自于三个硝酸根的六个O原子、来自于

18、配为水的一个O原子，形成10配位的多面体，该多面体为扭曲的四方双帽反棱柱形几何结构。其中NDO和NDN的平均键长分别为252901和263091。图1配合物的分子图配合物中参与配位的TPTZ配体，有六个可参与配位的N原子，文献中所报到的其配位方式主要有以下4种，本配合物中TPTZ配体采用图中A的配位方式。在TPTZ配体中三个吡啶环与吡嗪环之间的二面角分别为39、180和21，由此可见由于TPTZ参与了配位，吡啶环都发生了一定的旋转，从而破坏了TPTZ分子的共面性。11配合物分子通过配位水分子与非配位水分子之间的氢键相互连接在一起，见氢键表（211），同时，相邻配合物分子的TPTZ配体分子间存在

19、两种类型的堆积作用，其面心之间的距离为34712,34122。配合物分子通过氢键和堆积作用相互连接，形成了配合物的网络结构。其中这些超分子力的存在对配合物的稳定起到重要的作用，如图2所示。图2配合物的网状结构图表211氢键表DHDDHDHADHADDAAO10H10B08402033155522819O5X2,Y2,Z2O10H10A08401837158312636O11O11H11B08401951171732785O12X1,Y1,Z1O11H11A08402039174502876O12X1,Y,Z112O12H12A08401989158652788N6O12H12B08402179

20、148042925O3X1,Y2,Z122配合物的晶体结构测定选取大小为042MM025MM014MM黄色线状晶体固定在一玻璃丝顶端并安置在RIGAKURAXIARAPID单晶衍射仪上测定晶胞参数并收集衍射数据。晶体NDC18H12N6NO33H2O，MR69665，三斜晶系，A957995,B1196887,C257116,1026114,Z2,V12456811,DCALCD1857MG/CM3,F000690。采用石墨单色化的MOK射线，2165MM1，空间群为P1。在2932K下，在622596范围内收集衍射点9838个，经最小二乘法修正确定晶胞参数。以/2扫描方式，在622596范围

21、内共收集独立衍射点5928个，其中5547个独立可观察独立衍射点用于结构求和修正，全部衍射点数据经LP因子和经验吸收校正TMIN0150,TMAX0631，由衍射的系统消光规律确定晶体空间群。晶体结构由PATTERSON法和差值FOURIER合成法解出，并进行全矩阵最小二乘法修正，非氢原子为各向异性温度因子，水分子上的氢原子由差值FOURIER合成法给出，其余氢原子则通过理论计算加入。最终偏差因子R100344,WR200657，其W2FO2AP2BP1PFO22FC2/3。精修的参数为361个，最后一轮精修的S值为1085，/MAX为0000，差值FOURIER上的最大残余峰MAX16161

22、03E/NM3和最小残余峰MIN0978103E/NM3。所有计算使用SHELXL97程序进行，在PENTIUMIV上进行。晶胞参数和部分结构精修数据列于表221中、配合物的主要键长和健角列于表222中。表221配合物的重要晶体学数据配合物C18H18N9NDO12分子式NDC18H12N6NO33H2O分子量69665晶体外观黄色线状尺寸MM042025014温度K2932K晶系三斜空间群P1A95799513B1196887C25711611537651026114946595VOLUME312456811Z2DCALCDMGCM31857MOKMM12165F000690范围828收集衍

23、射点9838独立衍射点5928可观测衍射点5547R1,WR200471,00836GOF1085MAX,MINE31616,0978H范围57K范围77L范围013AWR2WFO2FC22/WFO221/2BW2FO2AP2BP1且PFO22FC2/3表222配合物的主要键长和健角NDO125024NDO525143NDO1024373NDO226154NDO725643NDO425514NDO82514414NDN126594NDN225903NDN326414NDN829754NDN929894O1NDO2493211O5NDN3845211O7NDN9245311O1NDO411741

24、13O8NDN31122012N2NDN9806211O1NDO5738112O4NDN3779412O2NDN91523912O1NDO71323912O7NDN3644112N3NDN9883112O1NDO81513313N2NDN3624911N1NDN9901812O10NDO11202212O2NDN31182111N8NDN91031212O10NDO2711112O10NDN1804012N2NDO21039611O10NDO4775913O1NDN1829113O10NDN31555012O10NDO5790012O5NDN11349212O10NDN21402512O10N

25、DO71073712O8NDN1716413O5NDN91283611O10NDO8690712O4NDN11556112O8NDN9248211O4NDO21124912O7NDN11076512O4NDN9786912O4NDO7696812N2NDN1618711O10NDN8770812O5NDO2661911O2NDN1693012O5NDN21366711O5NDO4497811N3NDN11238011O8NDN2865513O5NDO71166512N1NDN81532611O4NDN21355412O5NDO81340813O10NDN9878612O7NDN2752412O

26、7NDO21766812O5NDN8253011O1NDN2695611O8NDO21275712O8NDN81125814O1NDN3712311O8NDO4906313O4NDN8244912O1NDN91491211O8NDO7493412O7NDN8928112O1NDN8960913O2NDN889721223红外表征采用KBR压片，在NICOLET6700型红外光谱仪热电公司，美国上测试配合物中各基团的红外振动值，波数范围4000400CM1。对配体4，5咪唑二羧酸和2,4,6三2吡啶1,3,5三嗪及其配合物进行红外光谱分析，15其主要光谱学数据如下所示IR指认OHH2OCOASC

27、OOSCOO2,4,6三2吡啶1,3,5三嗪3468S1250S1588S1460SNDC18H12N6NO33H2O2H2O3465S1276MS1588S1441S由红外谱图可以看出，在配体和配合物中34003500CM1处均出现一个强而宽的吸收带，这对应与水分子中OH键的特征吸收峰，表明配合物中均存在配位水分子。在27002500CM1出现一系列连续的小峰，这一谱带是羧酸的特征峰。因为离子化产生的COO基团，是的羧酸基的1710CM1附近的吸收带就消失，代之出现的是1600CM1和1400CM1之间的两个谱带，这两个谱带对应于结构的反对称和对称的伸缩振动。4000350030002500

28、20001500100050001020304050透过率（）波数（NM1）图2312,4,6三2吡啶1,3,5三嗪的红外光谱图16400035003000250020001500100050001020304050透过率（）波数（NM1）图232钕2,4,6三2吡啶1,3,5三嗪配合物的红外光谱图173结论本论文分别选择2,4,6三2吡啶1,3,5三嗪和4,5咪唑二羧酸IDC为桥联配体采用水热法法合成了稀土2,4,6三2吡啶1,3,5三嗪配合物，并对配合物进行了结构表征和红外光谱分析。在配合物的合成方面，我们主要选择了水热法和扩散法。由于配体2,4,6三2吡啶1,3,5三嗪TPTZ和4,5咪

29、唑二羧酸IDC常温下不溶于水及常见有机溶剂，而水热溶剂热法可以在较高温度下进行，从而避免因反应物溶解度差而使溶液中浓度过低，反应无法进行或者产率过低的现象，因此实验主要采用水热法和气体扩散法进行目标物质的合成。实验表明水热法偶然性大，影响最终产物的因素多，故需要进一步摸索合适的实验条件；由于气体扩散法中挥发性物质挥发的速度会影响最终产物的成核快慢，并影响生成晶体的质量，故在选择溶剂的时候要考虑各种溶剂的挥发性和配合物的溶解性因素。在经过大量以上化合物合成实验后，建立了相对成熟的合成方法，合成得到了新型吡嗪羧酸配合物钕2,4,6三2吡啶1,3,5三嗪配合物，它的结构展现出多样化的结构，吡嗪羧酸在

30、进一步显示出其多样化的配位方式。显然，本论文工作所取得的数据和成果为功能配位聚合物的研究提供了新的实验依据，为应用吡嗪羧酸进行功能分子基材料的设计和合理合成提供了新的思路。18主要参考文献1TNIU,XWANG,AJACOBSONATHREEDIMENSIONALCOORDINATIONPOLYMERWITHANEXPANDEDNBOSTRUCTUREANGEWCHEMINTED1999,38193419372OEVANS,ZWANGANUNPRECEDENTED3DCOORDINATIONNETWORKCOMPOSEDOFTWOINTERSECTINGHELICESCHEMCOMMUN199

31、9，18190319043RONGCAO,DAOFENGSUN,YUCANGLIANG,MAOCHUNHONG,KAZUYUKITATSUMI,QIANSHISYNTHESESANDCHARACTERIZATIONSOFTHREEDIMENSIONALCHANNELLIKEPOLYMERICLANTHANIDECOMPLEXESCONSTRUCTEDBY1,2,4,5BENZENETETRACARBOXYLICACIDINORGCHEM2002,41208720944金晶,毛国娟,迟玉贤,王茹,牛淑云；系列双核LN配合物的合成,、结构及发光性能；辽宁师范大学学报；2010,33（2）20520

32、75王卓，白凤英，邢永恒，施展，谢妍，赵海燕，候克玲；2，5吡啶二羧酸及碳酸根构筑的三维SMCU配合物的合成及晶体结构研究；无机化学学报；2010，2647137166夏道成,姚纪欢,夏到鹏,刘立峰,白青龙,王厅厅,马建方；一种新方法合成吡嗪甲酸根合铜配合物；陕西大学学报；2010，3311011047王卓，白凤英，邢永恒，施展，谢妍，赵海燕，候克玲；2，5吡啶二羧酸及碳酸根构筑的三维SMCU配合物的合成及晶体结构研究；无机化学学报；2010，2647137168罗成文,王正平,郑成；稀土有机配合物的研究与应用；广州化工；2010，38326299张虹吡啶羧酸类配合物的合成、结构及性质研究天津

33、大学（硕士论文）200710王春光,邢永恒,谢妍,李章朋,李静,曾小庆,葛茂发；杂金属配位聚合物LN_2ZN_22,5PYDC_5H_2O_24H_2O的合成、结构及发光特性；物理化学学报；2009,2581545154911梁青基于吡啶二羧酸配体配合物的合成、表征及性能研究河北师范大学硕士论文200912毛希安,沈联芳,高原,倪嘉缵；重水溶液中稀土吡啶2,6二羧酸配合物的第二配位圈LHNMR顺磁位移；化学学报；1987,45（9）91091213刘彦波吡啶2,6二羧酸桥联的双核钴配合物的磁性分子科学学报2009,25（1）69711914王凤勤，郑向军，金林培新型锌吡嗪2,6二羧酸超分子配合

34、物的构筑；19942010CHINAACADEMICJOURNALELECTRONICPUBLISHINGHOUSE；中国化学会全国第十三届大环化学暨第五届超分子化学学术讨论会论文200630230315徐基贵,潘兆瑞,郑和根两个含5甲基吡嗪2羧酸主族配合物的合成和晶体结构无机化学学报2009,2591551155616尹华,刘世雄含2,3吡嗪二羧酸的镉配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质无机化学学报2009,25589389917赵明根,刘成琪吡嗪2甲酸锌配合物的合成及其晶体结构J山西大学学报自然科学版2004,271353818夏道成,姚纪欢,夏到鹏,刘立峰,白青龙,王厅厅,马建方；一种新

35、方法合成吡嗪甲酸根合铜配合物陕西大学学报2010，33（1）10110419王传峰4,5咪唑二羧酸配合物的水热合成、结构和性质研究D曲阜师范大学（硕士论文）200420张现发咪唑基二羧酸配合物的合成、结构与性质研究黑龙江大学（硕士论文）200721陈金珠,涂勇刚,徐平,聂旭亮2甲基咪唑4,5二羧酸镍配合物的合成及其晶体结构应用化工学报2010,39（11）1732173522张道军，乔振安，廉洁，刘云凌，霍启升咪唑羧酸稀土配合物复合介孔二氧化硅纳米发光材料的合成19942010CHINAACADEMICJOURNALELECTRONICPUBLISHINGHOUSE；第十五届全国分子筛学术大会

36、论文；200958658723肖艺唯，杨笑环己二羧酸类配合物研究进展科学之友2010，3010131424陈文森芳香羧酸苯基多羧酸配合物研究进展广东化工2009,36（2）485125江雪清,王明召潜在放射性药物镓环多胺多羧酸类配合物研究进展贵州师范学院学报2010,26（6）242926王君,任百祥GD氨基多羧酸配合物与蛋白质相互作用的紫外光谱研究吉林师范大学学报自然科学版2004,25（2）596127刘振荣,王君,张向东,贾卫国,姜玉春稀土金属离子钇氨基多羧酸配合物结构的研究；辽宁大学学报自然科学版2003,30（1）778128张金超,赵学军,申勇；氨二甲胺羧酸根合铂类配合物的合成、抗

37、肿瘤活性和与DNA的键合水平无机化学学报2007,27（3）41542029吴振高国辉稀土丙二酸类配合物的合成和体外抗癌活性的初步研究黑龙江大学自20然科学学报2003,20（4）10410730张现发,高山,霍丽华,赵辉,赵经贵；咪唑4,5二羧酸锰的2D配位聚合物MNHIDCH2ON的合成与晶体结构无机化学学报2006，22（1）13914131QCHAO,XLWANG,EBWANG,LXUOPENLANTHANIDEORGANICFRAMEWORKSWITHINTERTWINEDDOUBLEANDTRIPLEHELICALSTRUCTURESINORGCHEMCOMM2005,8（8）66967232YQ,SUN,JZHANG,YYGUO；ASERIESOFLUMINESCENTLANTHANIDECADMIUMORGANICFRAMEWORKSWITHHELICALCHANNELSANDTUBESCHEMCOMM2006,4547004702