1、火电厂脱硫废水处理方法摘要:火力发电厂烟气湿法脱硫过程中会产生大量的废水,这些废水的杂质来自烟气和脱硫用的石灰石,主要包括悬浮物过饱和的亚硫酸盐、硫酸盐以及重金属,其中很多是国家环保标准中要求控制的第一类污染物。因此脱硫废水如何处理以实现零排放,达到保护周围的生态环境及人民的身体健康成为废水处理的重要课题。 关键词:烟气湿法;脱硫;废水;排放 中图分类号:TF704.3 文献标识码:A 随着我国经济社会的快速发展和大型燃煤电厂的兴建,石灰石石膏湿法脱硫是世界上应用最多,技术最成熟的脱硫工艺。这种湿法烟气脱硫工艺所产生的脱硫废水,PH 值为 4-6,同时含有大量的悬浮物和微量的重金属。由于水质的
2、特殊性,脱硫废水处理难度较大;同时,由于各种重金属离子对环境有很强的污染性,因此必须对脱硫废水进行单独处理。 一、脱硫废水处理的意义 1、脱硫废水的产生 我国是世界上煤炭生产和消费大国,煤炭在我国能源结构中的比例高达 76.2%,排放的二氧化硫中 90%来自于燃煤。随着社会的发展,人们环境保护意识不断提高,因此对二氧化硫排放的控制势在必行。燃煤电厂烟气中除含有二氧化硫外,还有少量氯离子和氟离子等污染物。当烟气逆向经过脱硫塔进行气液接触时,大量的二氧化硫被吸附并最终去除,烟气中的少量氯离子和氟离子也同时被吸附。当脱硫系统循环运行的时候,氯离子和氟离子将会在浆液中富积。氟离子会和浆液中的铝联合作用
3、致使石灰石的溶解性降低,从而影响脱硫效率。氯离子含量的增高不仅使设备材料腐蚀加剧,石膏品质降低,而且直接导致脱硫率的下降和硫酸钙结垢倾向增强。 目前我国火电厂烟气脱硫主要采用湿法脱硫。燃煤烟气脱硫是目前世界上唯一大规模商业化应用的脱硫方式,其中石灰石石膏湿法脱硫又是目前世界上技术最为成熟、应用最多的烟气脱硫工艺,石灰石石膏湿法脱硫工艺,具有脱硫效率高(95%) ,吸收剂利用率高,对煤种适应性高,工艺成熟,运行可靠等优点。运行维护也比较方便。但该脱硫工艺会产生一定量的脱硫废水,需处理后达标排放。 石灰石石膏法是目前使用广泛的一种烟气脱硫技术,它能高效脱除烟气中的硫。脱硫废水中的杂质主要来源于烟气
4、和石灰石。煤中的多种元素,如 F、Cl、Cd 等,在燃烧过程中产生多种化合物,随烟气进入脱硫装置吸收塔,溶解于吸收浆液中。对于湿法烟气脱硫技术,一般应控制氟离子含量小于 2000mg/L。脱硫废液呈酸性(PH 值为 46),悬浮物质量分数为 900012700 mg/L,脱硫废水的处理主要是以化学、机械方法分离重金属和其他可沉淀的物质,如氟化物、亚硫酸盐和硫酸盐。 2、脱硫废水的特点: 湿法脱硫废水的主要特征是呈现弱酸性,PH 值低于 5.7;悬浮物高,但颗粒细小,主要成分为粉尘和脱硫产物。 含有可溶性的氯化物和氟化物、硝酸盐等;还有 Hg、Pb、Ni 等重金属离子。 国内脱硫废水的处理技术基
5、于废水的排放性质,采用物化法针对不同种类的污染物,分别创造合宜的理化反应条件,使之予以彻底去除。 二、脱硫废水的处理过程 1、脱硫废水预处理 废水处理系统分为中和、沉降、絮凝、浓缩澄清几个步骤,以减少废水中的悬浮物,提高废水 PH 值,为深度处理做准备。从脱硫工艺楼来的废水进入脱硫废水前池,通过输送泵将脱硫废水输送至脱硫废水预处理区域的脱硫废水缓冲池。通过池内一级废水输送泵送至一级反应器。脱硫废水缓冲池设曝气搅拌装置,防止悬浮物沉降。 中和:废水处理的第一道工序就是中和,即在脱硫废水进入中和箱的同时加入一定量的 5%的石灰乳溶液,将 PH 提高至 9.0 以上,使大多数重金属离子在碱性环境中生
6、成难溶的氢氧化物沉淀。 (2)沉降:脱硫废水加入石灰乳后,当 pH 值达到 9.09.5 时,大多数重金属离子均形成了难溶氢氧化物;同时石灰浆液中的钙离子还能与废水中的部分氟离子反应,生成难溶物质。经中和处理后的废水中的重金属仍然超标,所以在沉降箱中加入有机硫化物,使其与残余的重金属离子反应,形成难溶的硫化物沉积下来。 (3)絮凝:中和箱出水自流进入絮凝箱,脱硫废水中的悬浮物含量较大,经化学沉淀处理后的废水中,含有许多微小的悬浮物和胶体物质,须加入混凝剂使之凝聚成大颗粒而沉降下来。常用的混凝剂有硫酸铝、聚合氯化铝、三氯化铁、硫酸亚铁等;常用的助凝剂有石灰、高分子絮凝剂等。采用絮凝方法使胶体颗粒
7、和悬浮物颗粒发生凝聚和聚集,从液相中分离出来,是降低悬浮物的有效方法。所以在絮凝箱中加入絮凝剂,使废水中的细小颗粒凝聚成大颗粒而沉积下来。在澄清池入口中心管处加入阴离子混凝剂 PAM 来进一步强化颗粒的长大过程,使细小的絮凝物慢慢变成粗大结实、更易沉积的絮凝体。 (4)浓缩澄清: 废水从一级反应器自流进入一级澄清器,废水中的絮凝物通过重力作用沉积在澄清器底部,浓缩成泥渣,由刮泥装置清除,并通过一级污泥输送泵送至污泥缓冲罐。清水则上升至澄清器顶部通过环形三角溢流堰自流至中间水池贮存。二级反应器分为沉淀箱和絮凝箱两个部分。在絮凝箱中投加有机硫进一步降低废水中的重金属离子浓度,使出水重金属浓度完全满
8、足排放标准。同时投加凝聚剂使生成较大矾花从废水中除去。絮凝箱出水投加助凝剂 PAM,使矾花进一步长大,以利于沉淀分离。絮凝后的废水从反应池溢流进入装有搅拌器的澄清池中,絮凝物沉积在底部浓缩成污泥,上部则为处理出水。大部分污泥经污泥泵排到板框式压滤机,小部分污染作为接触污泥返回中和反应箱,提供沉淀所需的晶核。上部出水溢流到水箱,出水箱设置了监测出水 pH值,达到排水设计标准则通过出水泵外排,否则将加酸调节 pH 值或将其送回中和箱继续处理,直到合格为止。 2、脱硫废水深度处理 脱硫废水预处理清水箱中的废水经预热器加热后,进入蒸发系统。蒸发系统主要分为四个部分:热输入部分,热回收部分、结晶转运部分
9、、附属系统部分。废水经泵送入热交换器,使水温升至沸点,并将此废水送入除气器,随后送入盐水浓缩器。在盐水槽中与含有结晶种子的盐水混合并反应。盐水通过循环泵从盐水池送至热交换器管束顶部的配水箱。盐水在系统中始终保持循环,当盐水沿着管内壁向下跌落时,形成液膜使部分盐水得以蒸发。蒸汽通过消雾器进入蒸汽压缩机,经压缩后蒸汽温度和压力稍有提高,压缩的蒸汽送入热交换器的外侧,把热量传递给管内落的冷盐水,使一部分水蒸发,蒸汽的热量传给冷水,自身凝结成纯水(成品水) 。成品水用泵打回换热器,通过热交换器将热量传递给进入的废水。 总结 脱硫废水处理系统通过中和、沉降、絮凝、澄清等程序,能够有效去除各种重金属离子,
10、经过脱硫废水处理装置处理后,脱硫废水中主要水质指标均明显降低,达到污水综合排放标准。脱硫废水处理的最终目的是最大程度的保护水环境,实现废水的零排放。所谓零排放,是指不向外界排出对环境有任何不良影响的水,进入电厂的水最终以蒸汽的形式蒸发到大气中,或以适当的形式封闭、填埋处置。实现废水零排放,电厂必然将实现最大程度的节水,同时由于不向外界水体排放废水,可以最大程度地保护水环境。 参考文献: 1管一明.燃煤电厂烟气脱硫废水处理J.电力环境保护.1998(01) 2周祖飞.湿法烟气脱硫废水的处理J.电力环境保护.2002(02) 3崔丽,陈颖敏.石灰石-石膏湿法脱硫废水的处理J.吉林电力.2008(02) 4禾志强,祁利明.火力发电厂烟气脱硫废水处理工艺J.水处理技术.2010(03) 5罗渊涛,姜威.火力发电厂烟气脱硫废水处理J.黑龙江电力.2007(03)
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