大学有机化学推断结构试题C及答案解析.doc

1、大学 有机化学 结构推断 试卷 （ C）及答案 班级 姓名 分数 一、合成题 ( 共 1 题 8 分 ) 1. 8 分 (3566) 3566 原甲酸乙酯 HC(OEt)3 (A)与丙二酸二乙酯 B在少量 BF 3存在下加热缩合成乙氧亚甲基丙二酸二乙酯 C(C10H16O5), C 与间氯苯胺发生加成 , 然后消除得 D(C14H16O4NCl)， D 在石蜡油中加热到 270 280环化得 E(C12H10O3NCl), E为喹啉衍生物 , E经水解后得 F(C10H6O3NCl), F 在石蜡油中于 230加热发生失羧得 G(C9H6ONCl),G 和 H是互变异构体 ,此体与 POCl3

2、共热得 I(C9H5NCl2),I与 CH3CH(NH2)CH2CH2CH2N(C2 H5)2在 135 反应得氯喹 J, 请写出 CJ 的结构式及其反应过程。 二、推结构题 ( 共 79 题 438 分 ) 2. 6 分 (3501) 3501 某烃分子式为 C6H10(A), 用冷稀碱性 KMnO4 溶液氧化时 , 得到化合物 B(C6H12O2)用浓H2SO4 作用加热脱水生成化合物 C(C6H8) 。 A 经臭氧化还原水解得到OHCCH2CH2CH2COCH3。试推测 A,B,C 的构造式。 3. 4 分 (3502) 3502 烃分子式为 C6H8, 经臭氧氧化、还原水解后得到两种化

3、合物 OHCCH2 CHO与 CH3COCHO, 试推出该烃之结构。 4. 4 分 (3503) 3503 某烃分子式为 C8H14, 经臭氧氧化、还原水解后得到 CH3CH2CHO、 CH3COCH3 及OHCCHO, 试推出该烃之结构。 5. 4 分 (3504) 3504 某烃分子式为 C7H10, 经臭氧氧化、还原水解后得到两种化合物 OHCCH2CHO 与OHCCH2COCH3，试推 出该烃之结构。 6. 4 分 (3505) 3505 某烃分子式为 C9H16, 经臭氧氧化、还原水解后得到一种化合 CH3CO(CH2)4COC2 H5, 试推出该烃之结构。 7. 4 分 (3506

4、) 3506 分子式为 C6H12的化合物 A, 能使溴水褪色 , 用 H3PO4催化加一分子水后生成一旋光 性化合物 B(C6H14O), A用冷稀碱性 KMnO4氧化得内消旋的二元醇 C(C6 H14O2)。 试推出 A,B,C的结构。 8. 6 分 (3507) 3507 分子式为 C6H12 的化合物 A, 无旋光性 ,臭氧化还原水解仅生成一种醛 , 用冷稀碱性KMnO4氧化得到互为对映体的两个旋光的二元醇 B与 C, 试推出 A,B,C 的结构。 9. 6 分 (3508) 3508 某炔烃分子式为 C7H12，有旋光性 , 在 HgSO4, H2SO4 存在下加水生成非甲基酮 ,试

5、推出该炔烃的结构。 *. 6 分 (3509) 3509 分子式为 C4H6的三个异构体 A,B,C 催化加氢都能加 2molH2, 但 B与 C能迅速与 HgSO4的稀 H2SO4溶液反应得到酮 , A则不能。其中 B又能与银氨溶液反应 , 试推出 A,B,C 的结构。 11. 4 分 (3510) 3510 三种化合物 A,B,C互为异构体 (分子式 C4 H8)，都能使溴水褪色 , 但 B,C还可使稀 KMnO4 溶液褪色 , A则不能 , 加 HBr 都得到同一化合物 D(C4H9 Br), 试推测化合物 A,B,C,D 的结构。 12. 4 分 (3512) 3512 化合物 A,B

6、,C分子式都为 C10H14, 在 1H的 NMR谱图上都显示芳氢 5个 , A、 B用 KMnO4 氧化得一元羧酸 , 而 C 则不能。 A具有旋光 , B、 C都无旋光 , 试推测 A,B,C 的结构。 13. 6 分 (3513) 3513 某卤代烃 A分子式为 C7H13Cl, A碱性水解可得化合物 B(C7 H14O), A在 NaOH-EtOH溶液中加热生成 C, C 经臭氧氧化还原水解得到 OHC(CH2)4COCH3。试推测 A,B,C 的结构。 14. 6 分 (3514) 3514 化合物 A(C8H17Br)用 EtONa-EtOH处理 , 可生成烯烃 B(C8 H16)

7、, B经臭氧氧化还原水解得到一种酮 C(C4H8O), C加 1molH2生成一旋光性的醇 D(C4 H10O)。 试推测 A, B,C,D的结构。 15. 4 分 (3515) 3515 某化合物 A(C4H10O)，其 1HNMR 谱有 : 0.8(二重峰， 6H) 1.7(多重峰， 1H) 3.2(二重峰， 2H) 4.2(单峰， 1H且，当用 D2O 交换时此峰消失 ) 试推测 A的结构。 16. 6 分 (3516) 3516 化合物 A(C8H16O)不与金属 Na,NaOH及 KMnO4反应 , 与 HI 作用生成 B(C7H14O)， B与浓 H2SO4共热生成化合物 C(C7

8、H12), C 在过氧化物存在下加 HBr 得 D, D 水解又可生成 B,C臭氧氧化再还原水解后只得到一种化合物。 试推测 A,B,C,D 的结构。 17. 6 分 (3517) 3517 化合物 A,B分子式都为 C6H14O, 都能与金属 Na反应 , A有旋光 , 并可被 CrO3+H+氧化成酮 ,B则难以氧化 , 在浓 H2SO4作用下加热 , A,B都去水生成化合物 C(C6 H12)， C经臭氧氧化还原水解得到二个异构体 D,E(C3H6O)。试推测 A,B,C,D,E的结构。 18. 4 分 (3518) 3518 化合物 A分子式为 C8H8O, 其 IR图谱中 700 cm

9、-1和 750cm-1 处有两个吸收带 , 1360 cm-1，1690 cm-1和 1600cm-1处有强吸收 ,3050cm-1处有弱吸收。 试推测 A的结构。 19. 6 分 (3519) 3519 某化合物分子式为 C4H6O2, 其 IR图谱中 1770,1640,1120cm-1处有吸收 , 在 1HNMR 谱中有 /:7.4(四重峰 2H) 4.4 5(三重峰 1H)， 2.1(单峰 3H)。 试推测该化合物的结构。 20. 4 分 (3520) 3520 化合物 A,B,C,D 分子式均为 C4 H6,其 IR 吸收情况为： A 2200cm-1 ， B 1950cm-1 ，

10、C 1650cm-1 ， D 在这些区域则无任何吸收。试推测 A,B,C,D 可能的结构。 21. 6 分 (3521) 3521 某化合物分子式为 C5H10O ,IR在 1700cm-1处有强吸收 ,1HNMR谱中出现一组三重峰和一组四重峰 ,强度为 3:2,其质谱的基峰为 57。试推测该化合物的结构。 22. 4 分 (3522) 3522 化合物 A分子式为 C5H8O2, 能还原生成正戊烷 , 和羟氨作用可生成二肟 , 能发生碘仿 反应和 Tollens 反应 , 试推测该化合物的可能结构。 23. 4 分 (3523) 3523 一个有旋光性的烯烃 A(C6H12), 催化加氢后生

11、成无旋光性的烷烃 B(C6H14),试推测 A,B的结构。 24. 4 分 (3524) 3524 化合物 A,B 分子式都为 C6H10, 且都具有旋光性 , 但 A可以和银氨溶液作用 , B则不能 ,试推测 A,B的可能结构。 25. 6 分 (3525) 3525 分子式为 C6H12O的化合物 A, 用 Na2Cr2O7+H2SO4强氧化得酸 B(C6 H10O4), B加热生成化合物 C(C5H10O), C 可与苯肼作用 , 用 Zn-Hg+HCl 还原得化合物 D(C5H10)。试推测 A,B,C,D的结 构。 26. 6 分 (3527) 3527 由马尿中提取的马尿酸 A(C

12、9H9NO3)为一白色固体 , 与 HCl 溶液回流得到两个晶体B(C7 H6O2)与 C(C2H5NO2), B的 IR图中在 3200 2300cm-1有一宽吸收峰 , 1680cm-1有强吸收 ,在 1600 1400cm-1有四个吸收峰 , 可与 NaHCO3作用放出 CO2。 C 既有酸性基团又有碱性基团。试推测 A,B,C 的结构。 27. 4 分 (3528) 3528 某化合物分子式为 C3H7NO, 其 1H的 NMR谱为 /:6.5(单峰较宽 2H) 2.2(四重峰 2H) 1.2(三重峰 3H)。试推测该化合物的结构。 28. 6 分 (3529) 3529 化合物 A(

13、C3H6Br 2)与 NaCN 反应得化合物 B, B 在酸性溶液中加热回流得化合物C(C5H8O4), C 与乙酐一起加热得化合物 D(C5H6O3)及乙酸 , D 在 1HNMR 谱图上只有两组氢。试推测 A,B,C,D 的结构。 29. 6 分 (3530) 3530 某化合物 A(C5H13NO2), 加热去水得中性化合物 B(C5 H11NO), B与 NaOH水溶液煮沸后再酸化得到一旋光性的羧酸 C, 若将 B 与 Br 2/NaOH 溶液作用 , 得一旋光性的化合物D(C4H11N)。 试推测 A,B,C,D 的结构。 30. 6 分 (3531) 3531 化合物 A分子式为

14、C5H13NO2, 加热失水得 B, B与 NaOH-H2O溶液共沸放出有刺激性气体后酸化得化合物 C(C5 H10O2), C用 LiAlH4还原得 D, D与浓 H2SO4一起加热得烯烃 E, E臭氧化还原水解后得一分子甲醛与一分子丁酮。试推测 A,B,C,D,E的结构。 31. 6 分 (3532) 3532 某化合物 A, 分子式为 C5H8O2, 具 有酯的香味 , 且可吸收 1mol的 Br 2, 将 A在酸的催化下水解得 B(C2H4O2)与 C(C3H6O),C 具有银镜反应 , 试推测 A,B,C 的结构。 32. 4 分 (3533) 3533 化合物 A分子式为 C8 H

15、9 Br, 与 AgNO3作用立即产生沉淀 , 与 NaOH-EtOH溶液作用得到分子式为 C8H8的 B, B与 HBr 在过氧化物作用下可得到 A的异构体 C。 试推测 A,B,C 的结构。 33. 6 分 (3534) 3534 试根据下列反应推测化合 物 A,B,C 的结构。 34. 6 分 (3535) 3535) 试根据下列反应推测化合物 A,B,C,D 的结构。 ( A )C 7 H 12O 3Z n , H 2 O ( B ) A g 2 O , H 2 O ( C ) I 2 + N a O H H O O C ( C H 2 ) 4 C O O HC7 H 12 O 2 C

16、 7 H 12 O 3N a , E tO H H C H O C H 3 C O C H 3O H - /E t O H Z n , H2 OC 8 H 16 O 2 ( A ) ( B )H C l ( C ) ( D ) O 3 +35. 6 分 (3536) 3536 试根据下列反应推测化合物 A,B,C,D 的结构。 H 2 O( A ) ( C 8 H 8 ) ( B )( C ) ( D )C O O H+ C H I 3B r 2 N a O N E t O HN a N H 2I 2 N a O HH g 2 + / H +( 1 )( 2 )36. 6 分 (3537) 3

17、537 试根据下列反应推测化合物 A,B,C 的结构。 37. 6 分 (3538) 3538 试根据下列反应推测化合物 A,B,C 的结构。 38. 6 分 (3539) 3539 试根据下列反应推测化合物 A,B,C,D 的结构。 ( C H 3 ) 2 C H O H+C H 3 C H 2 O HN a , E t O HCP h C O 3 HBH +,C r O 3A ( C 5 H 12 O )( A ) C H I 3+( C H 3 ) 3 C C O O H I 2 , N a O H( C )H +( B )( 2 ) H3 O +( 1 ) M g( C 3 H 6 O

18、 ) ()C H B r 3+P h 2 C ( C H 3 ) C O O HN a O H+B r 2 H + DCH3 O +BH+C r O 3A ( C8 H 1 0 O )Mg ( )苯39. 6 分 (3540) 3540 试根据下列反应推测化合物 A,B,C 的结构。 40. 6 分 (3541) 3541 试根据下列反应推测化合物 A,B,C 的结构。 41. 6 分 (3542) 3542 试根据下列反应推测化合物 A,B,C,D 的结构。 42. 6 分 (3543) 3543 试根据下列反应推测化合物 A,B,C,D 的结构。 43. 6 分 (3544) 3544 H

19、 I O 4K M n O 6A ( C 6 H 14 O ) H 2 S O 4 B C C H 3 C O C H 322 C H 3 C O C H 3( 2 ) H I O 4( 1 ) O s O 4 , H 2 O 2H 2 S O 4 ( C )( B )N a B H 4( A ) ( C 6 H 12 O )(D)() ()OO21H N O 3 C6 H 5 C C O O HC 6 H 5O H( C )( B )O H -H +H 2 P d /B a S O 4( A ) ( C 7 H 5 C l O ) C N -( A ) ( C 4 H 6 ) ( B ) (

20、 C ) ( D )OC O 2 E tB r 2(2) NaCN(1)(2) E t O H / H +H 3 O +H 2 / P t(1) E t O N a试根据下列 反应推测化合物 A,B,C 的结构。 44. 4 分 (3545) 3545 试根据下列反应推测化合物 A,B,C,D 的结构。 45. 4 分 (3546) 3546 试根据下列反应推测化合物 A,B,C,D 的结构。 46. 6 分 (3547) 3547 试根据下列反应推测化合物 (A),(B),(C)的结构。 毒芹碱 47. 4 分 (3548) 3548 试根据下列反应推测化合物 A,B,C,D 的结构。 +

21、OO12 H 3 P O 2H N O 2H +Z n N a O H (C)( B )( A ) ( C 8 H 9 N O 2 )C 2 H 5C 2 H 5C lC H 2 N H 2I 2 / O H -( D )N H 3S O C l 2( C )H 3 O+( B )K C N( A ) ( C 7 H 6 C l 2 )H C H O+( C H 3 ) 2 C H C H O Z n / H 2 O( 2 ) O 3( 1 )DCA g O HB3 C H 3 I( C 5 H 13 N )A (2)(1) C H3 C H 2 C H 2 C H O+O H C C H 2

22、 C H O+H C H OZ n / H2 OO 3( C )C H 3 I A g 2 OA g 2 O ( B )2 C H 3 I( A ) ( C 8 H 17 N )DCBH 2 O_H 3 P O 4Z n H g /H C lA lC l3A ( C7 H 8 )OOOZ n H g / H C l48. 6 分 (3549) 3549 试根据下列反应推测化合物 A,B,C 的结构。 N（） 2 -H2（） 1 H+-H2OC2-丁烯醛 BFe / HClA (C7H12 NO2)49. 6 分 (3550) 3550 一碳氢化合物 A（ C8H12） ,具有旋光性 , 将 A

23、用铂进行催化氢化生成 B（ C8H18） , 不旋光 , 将 A用 Lindar 催化剂 (严格控制条件 )小心催化氢化生成 C（ C8H14） , 也不旋光 , 但如将A置于液氨中与金属钠反应 , 生 成产物 D（ C8H14）却具有旋光性。 推测 A,B,C,D 的结构 , 并指出 A,B,C,D 中各具有几组化学位移不等价的氢。 50. 6 分 (3551) 3551 某化合物 (A)的分子式为 C7H10, 该化合物与 1molH2加成生成有旋光性的 B, 与 2molH 加成生成无旋光性的 C, A经臭氧化分解后得 OHC-CHO 和 。推测 A,B, C 的结构式。 51. 8 分 (3552) 3552 A,A ,B的分子式为 C8H9 Br,A,A是一对对映体 ,它们的核磁共振谱中 ,=5.15 处有一个四重峰 , =7.35 处有一个多重峰 ,三组峰的积分曲线高度比为 3:1:5,(A)、 A与 B在强碱作用COHCCH2CHOHCH3