1，4—丁二醇中羰基化合物含量的测定.doc

1、1，4丁二醇中羰基化合物含量的测定摘 要：随着时代的不断进步，经济的逐步发展，我国各个行业对于 1，4-丁二醇的需求量都在不断的加大，而且对 1，4-丁二醇中羰基化合物含量的要求也越来越严格。因此怎样能够更好的对 1，4-丁二醇中羰基化合物含量进行测定是如今面临的重要难题，故此本文对 1，4-丁二醇羰基化合物含量的测定方法进行分析探讨，以便寻找出更好的测定方法。关键词：1，4-丁二醇 羰基化合物 测定方法 1，4-丁二醇，英文缩写为 BDO，BDO 是一种有机化工的原料，在化工原料中占据着举足轻重的地位。随着我国各个行业的兴起，对于 BDO的需求量也是越来越大，颇有点供不应求的味道。如今 BD

2、O已经和谐的融入到了化工、医药、纺织、汽车、造纸以及日用化工等行业。因此 BDO行业得到了各个行业的刺激，从而得到了迅速的发展，但是大规模的生产 BDO，质量就显得尤为重要。尤其是一些生产力高的设备，生产出来的BDO中羰基化合物的含量会比较高，偏高的 BDO会给使用者造成直接的影响，因此在 BDO生产的过程中，必须要严格的控制羰基化合物的含量。 一、什么是 1，4-丁二醇 1，4-丁二醇（1，4-Butylene glycolTetramethylene glycol） ，又被称为 1，4-二羟基丁烷或丁撑二醇，BDO 可以生产聚对苯二甲酸丁二醇酯（ PBT） 、四氢呋喃（ THF） 、 聚氨

3、酯树脂（ PU Resin）和 - 丁内脂（ GBL） 、增塑剂和涂料等，以及作为电镀行业和溶剂的增亮剂等。BDO 是一种无色的或者是淡黄色的粘稠的油状液体，具有可燃性和吸湿性，能与水混溶，溶于乙醇、甲醇、丙酮，微溶于乙醚。味苦，有毒。二、什么是羰基化合物 羰基（carbonyl group） ，是由氧和碳两种原子通过双键连接而成的有机官能团（C=O） 。是酮、醛、羧酸、羧酸衍生物等官能团的组成部分。羰基能够吸收比较强的红外线，同时还会经常出现羟醛缩合和亲核还原等化学反应。 三、如何对 1，4-丁二醇中羰基混合物的含量进行测定 1.仪器 BDO 属于化学原料，所以测定的仪器多数都是一些化学仪器

4、。例如：由上海爱郎仪器有限公司生产的 N-1100型号的旋转蒸发仪、上海棱光技术有限公司生产的 spectrumlab 22pc型号的分光光度计、上海予捷仪器有限公司生产的 HH-Z型号的水浴锅、瑞士万通生产的Methrohm809Titrino型号的全自动电位滴定仪。除此之外还应该准备一些小型的容器，例如：50 毫升的容量瓶、100 毫升的容量瓶、10 毫升的比色管、10mm 的比色皿、三口烧瓶、蛇形冷凝管、移液管、防爆沸石、夹子以及铁架台等设备。 2.试剂和材料 BDO 中羰基化合物的含量测定是一个化学反应的过程，通过化学反应的过程和结果来对 BDO的羰基化合物含量进行测定。所以在测定的过

5、程中需要一些化学材料和试剂。例如：2，4-二硝基苯肼、浓盐酸、2-辛酮、甲醇、氢氧化钾、氰甲烷、异丙醇、三羟甲基氨基甲烷、一水对甲基苯磺酸、对甲苯磺酸盐酸羟氨、二甲基乙醇胺等。 3.测定的方法 对于 BDO中羰基含量的测定来说，一般有两种方法。一种是分光光度法，另一种是滴定法。分光光度法是在 2006年由李侠和柳玉英首次进行报导的，这种测定方法的原理是将 BDO中的羰基化合物在酸性的介质当中和 2，2，4-二硝基苯肼进行反应，然后对反应生成后的 2，4-二硝基苯腙进行碱性测定，看在碱性溶液中是否呈橙红色；另一种方法叫做滴定法，滴定法又被称作电位变化滴定法，这种测定羰基化合物含量方法的原理是：把

6、有机碱和盐酸羟氨进行反应，生成羟氨，然后将 BDO与羟氨在甲醇溶液中反应，最后通过测定混合物总碱度的减少量来进行计算，从而测定出 BDO样品中羰基的含量值。 4.制备样品 4.1 制备空白样品的方法：首先使用移液管将二甲基乙醇胺移取到200毫升的干燥烧杯中，移取 10.00毫升即可，然后再将盐酸羟氨移取到烧杯中，移取 100.00毫升即可。 4.2 制备待测样品的方法：待测样品的制作方法十分的简单，就是将10.00毫升的 BDO加入到已经制备好的空白样品的烧杯中即可。 本文对 BDO滴定法检测所用的是 Methrohm 809 Titrino型号的全自动电位滴定仪以及其配套的装置对制备好的待测

7、样品和空白样品进行测定。 四、分光光度法和滴定法的适用性 1.分光光度法 配制羰基化合物标准溶液，在最佳实验的条件下对吸光度值进行测定，在将计算出来的理论羰基化合物含量与分光光度法测出的羰基化合物含量进行对比，计算其中相对的误差。如果误差大于百分之四，则超过了误差允许的范围，如果误差控制在百分之四以内，则是在允许误差的范围之内。所以说，分光光度法是具有一定的局限性的，在羰基化合物含量较低的情况下进行测定时，其结果误差会比较大。 2.滴定法 以滴定法对制备好的待测样品进行测定，其测定的结果和实际配置值的误差是在允许的误差范围内。同时，羰基含量越高，相对偏差也会随之而增大。所以说，BDO 中羰基的

8、含量越小，滴定法的准确度就越高。如果在检测的样品中，羰基化合物的含量偏高时，应该对取样减小，或者是采取其他的办法对测定的范围进行调整。 2.1 滴定法具有极高的精密度 滴定法的精密度是极高的，试着对同一个样品进行反复的测定，对其测定的记过进行记录，在测定几次后对记录进行观察然后计算，就会发现其所得到标准的偏差是 0.06%，是在允许误差范围之内的。 2.2 滴定法具有极高的回收率 滴定法的回收率是极高的，取得几份相同的已知含量的样品，添加标准剂量羰基化合物，然后对其回收率进行测定，通过回收率的测定，其结果一般都在百分之九十五到百分之一百零五之间，由此可见，滴定法是具有极高的回收率的。 2.3

9、滴定法的使用范围 对于 BDO以及大多数有机物中的羰基含量测定，滴定法是完全可以胜任的。滴定法所测定结果的表现方式是每一克样品中氢氧化钾的毫克数。而滴定法的检上限为百分之四的浓度，也就是真值和溶液羰基含量之间的偏差。由此可以计算得知，当 BDO中羰基化合物的含量超过了0.5mgKOH/g的时候，其相对的偏差要大于百分之四，也就是说0.5mgKOH/g是滴定法的检上限。而在全自动电位滴定法操作的过程中，要根据这些仪器的性能进行测定滴定法的线性范围是0.50.02mgKOH/g，也就是上限不能超过 0.5mgKOH/g，下限不能低于0.02mgKOH/g。如果当样品和试剂空白的体积差比较大的时候，

10、应该对样品量进行减少，或者是以制备好的样品中羰基化合物含量的高低为根据，然后对盐酸羟氨等标准的溶液进行相应浓度的配置，这样可以增加测定的范围，从而对不同的样品进行测定。 五、总结 目前对于 BDO中羰基混合物含量的测定来说，分光光度法不仅操作繁琐，而且误差也很大，而滴定法操作相对简单很多，而且其具有精准度高、回收率高、使用范围广等特点，所以滴定法已经占据了主导的地位，大大的提高了 BDO中混合物含量的测定工作。 参考文献 1叶乃义，郑炜. 1，4-丁二醇中羰基化合物含量的测定J. 福建分析测试. 2011（03） . 2李侠，柳玉英. 白酒中醛类物质的光度法测定J. 山东理工大学学报（自然科学版）. 2006（04） . 3景森，关丽娟. 1，4-丁二醇性能及各种生产工艺介绍J. 化学工程与装备. 2011（02） . 4屠庆华. 我国 1，4-丁二醇产业现状与发展趋势J. 化学工业. 2011（Z1） . 5邓军智. 1，4-丁二醇的生产工艺技术比较J. 广东化工. 2010（02） .