流动注射分析仪测定水中挥发酚的方法研究.doc

1、流动注射分析仪测定水中挥发酚的方法研究摘要：本文对流动注射分析仪测定水中挥发酚的方法进行研究。实验结果表明：在 0.00100.0g/L 线性范围内，流动注射分析法有较高的精密度和准确度，其最低检出限为 0.6g/L，而 4-氨基安替比林分光光度法的最低检出限则为 2.0g/L。 关键词：流动注射分析仪、挥发酚、方法研究 中图分类号：R186+.3 文献标识码： A 随着我国经济的快速发展，人们生活水平的提高，全社会对饮用水水质安全也要求越来越高。挥发酚是我国饮用水源水、地表水和管网水的常规检测项目。但是传统的 4-氨基安替比林法采用的是传统化学分光光度法，分析周期长，操作步骤繁琐，容易产生误

2、差，并且很难满足现实中大批量水样的分析要求。而流动注射分析法分析快速，试样和试剂消耗量少，检测精密度高，设备简单等特点则提高了实验室的分析速度和能力。本文现就流动注射分析仪测定水中挥发酚进行方法研究。 1 方法原理 水样在酸性条件下先经蒸馏,馏出液在碱性（pH=100.2）和铁氰化钾存在的条件下，与 4-氨基安替比林反应生成橙红色的吲哚酚安替比林染料，其在 505nm 波长下有最大吸收峰。利用此特征吸收，仪器通过505nm 波长单色滤光片，进行比色定量测定。其反应方程式如下： 挥发酚模块的测定流路图如图 1 所示： 图 1 挥发酚模块测定流路简图 注：图中数字表示泵管的流速，单位为 mL/mi

3、n。 2 分析步骤 2.1 样品前处理 为防止堵塞管路，检测进样时取上层清液，如水样浑浊或含有大于100m 的颗粒物，则须用 0.45m 滤膜过滤或离心处理。滤膜过滤时，前面部分水样弃用。 2.2 试剂的选择 试剂的选择对实验的结果有着重要的意义，因此本实验所需的铁氰化钾, 4-氨基安替比林, 氯仿等主要试剂均为国药所生产, 若条件允许可用进口试剂。 2.3 仪器检测条件选择 按操作手册依次打开 AACE 数据软件、检测器、蠕动泵和自动进样器，连接好泵管，打开在线蒸馏器，设置温度为 145。将蒸馏试剂管放入去离子水中，其余试剂管放入系统清洗水中，对管路进行润洗，15min 后，再将所有试剂泵管

4、放入相应的试剂瓶中，泵入相应的试剂。激活挥发酚项目，待基线稳定后，调整基线至 10%。用标准曲线系列的最高点调节增益，增益一般设为 85%，编辑运行程序，包括基线校正、带过校正、漂移校正、标准曲线系列和样品系列等。执行该程序后，仪器自动给出检测结果。 3 方法研究 3.1 工作曲线 取国家标物中心浓度为 1000mg/L 的水中酚标准溶液逐级配制成浓度为 0.00、2.00、5.00、10.00、50.00、100.00ug/L 的酚溶液，通过流动注射分析仪进行多次曲线测定，其相关系数 r0.999，见（表 1） 表 1 线性曲线测试数据表 平行号 浓度点（g/L） 100 50 10 5 2

5、 0 1 浓度测定值 98.89 52.13 10.06 4.7 1.66 -0.44 标准曲线 相关系数 r0.9996 回归方程：Y=2.22X-1.55 2 浓度值 99.23 51.52 10.08 4.5 1.46 0.21 标准曲线 相关系数 r0.9998 回归方程：Y=2.25X-1.62 3 浓度值 99.20 51.43 10.54 5.01 1.52 -0.7 标准曲线 相关系数 r0.9998 回归方程：Y=2.21X-1.62 3.2 检出限 依据：HJ168-2010 环境检测分析方法标准制修订技术导则中规定：按照样品分析的全部步骤，重复 n（n7）次空白试验，将各

6、测定结果换算为样品中的浓度或含量，计算 n 次平行测定的标准偏差，按公式（1）计算方法检出限。 （1） 式中：方法检出限； n样品的平行测定次数； t自由度为 n-1，置信度为 99%时的 t 分布（单侧） ； Sn 次平行测定的标准偏差。 其中，当自由度为 n-1，置信度为 99%时的 t 值可参考（表 2）取值。表 2 当自由度为 n-1，置信度为 99%时的 t 值表 平行测定次数（n） 自由度（n-1） t（n-1，0.99） 7 6 3.143 8 7 2.998 9 8 2.896 10 9 2.821 以 5.00g/L 的浓度进行检出限的测定，平行进样 7 次，测试数据见（表

7、3） 表 3 方法检出限实验数据表 平行样品编号 样品测试浓度(g/L) 备注 测定结果 1 4.85 2 4.91 3 5.17 4 5.01 5 4.86 6 5.08 7 4.59 平均值 4.92 标准偏差 0.189 检出限 0.594 从表 3 看出，连续流动注射分析仪测定挥发酚的检出限为0.6g/L，低于传统 4-氨基安替比林分光光度法的检出限 2.00 g/L。 3.3 精密度 以标准工作曲线最高浓度点的 0.1 倍和 0.9 倍各平行测定 7 次进行计算，即以 10g/L 和 90g/L 平行进样测试 7 次，测试数据见（表 4） 表 4 精密度实验数据表 平行号 曲线最高浓

8、度点的 备注 0.1 倍 0.9 倍 测定结果（g/L） 1 10.08 90.43 2 10.01 90.62 3 9.6 90.66 4 9.69 90.91 5 9.82 90.93 6 9.9 91.27 7 9.77 91.08 平均值（g/L） 9.84 90.84 标准偏差 0.171 0.29 相对标准偏差 1.74% 0.32% 从（表 4）可以看出，相对标准偏差均小于 2.0%，可见使用流动注射分析仪测定水中挥发酚有较高的重现性和稳定性。 3.4 回收率 表 5 回收率实验记录表 样 品 加标浓度 （g/L） 加标本底 （g/L） 加标后浓度 （g/L） 回收率 （%） 水

9、源水 5.00 0.00 4.82 96.4 出厂水 5.00 0.00 4.76 95.2 管网水 5.00 0.00 4.79 95.8 （表 5）看出，其回收率在 90%110%之间，符合水质检测实验室质量控制指标。 4 结论 实验结果表明：在仪器的检测范围内有很好的线性关系，并且相对标准偏差较小，样品平行性好，准确度和精密度高，相对误差可控制在 2%以内。同时将本方法应用于水源水、出厂水、管网水水样进行加标回收，其回收率分别是 96.4%、95.2%和 95.8%。其回收率均在 90%110%之间，符合水质检测实验室质量控制指标。而且此仪器全自动操作、节省人力、检测速度可达到 30 个/h 水样，不仅比传统的方法省时省力，还大大提高了检测效率，并且有效避免了有机试剂三氯甲烷对人体的直接危害，值得进一步推广应用。 参考文献： 【1】陈亚妍. 生活饮用水检验规范注解. 北京；科学技术文献出版社，2001.37-42 【2】马春香，边喜龙. 水质分析方法与技术.哈尔滨工业大学出版社. 2008.170-172 【3】杨敏，黄丽，陈润秋. 中国卫生检验杂志第 16 卷第 1 期.2006.41-42 【4】汪言满，李坤平，叶树才. 工业水处理第 25 卷第 1 期.2005.49-51