天然药用化学习题.doc

1、 习题 一、 中药化学成分及其提取分离 （一）填空： 1. 中药来源于 _动物 _、 _植物 _、 _矿物 _等，其中以 _植物 _为主。 2. 有效成分是指 _。 3. 无效成分是指 _。 4. 有效部位，亦称 _，是 指 _。 5. 水溶醇沉法是指 _。 6. 醇溶水沉法是指 _。 7. 铅盐沉淀法是指 _。 8. 碱溶酸沉法是指 _。 9. 酸溶碱沉法是指 _。 10. 盐析法是指 _。 11. 溶剂分为 _、 _、 _三种。 12. 溶剂提取法有 _、 _、 _、 _、 _五种提取技术。其中以水为溶剂时可采用 _、 _、 _三种技术；提取溶剂为有机溶剂可选择 _、 _、 _、 _四种技

2、术；在常温下提取的技术有 _、 _；有机溶剂加热提取可采用 _、 _两种提取技术。 13. 水 蒸汽蒸馏法适用于 _成分的提取；升华法适用于 _成分的提取；而最常用的提取方法则是 _。 14. 影响溶剂提取法的因素有 _、 _、 _、_四种。 15. 结晶法成败的关键是选择 _；其条件是 _。 16. 活化是指 _。 17. 在硅胶 CMC Na 板上，点样后，用苯 氯仿混合液展开。其中吸附剂为 _；黏合剂为 _；展开剂为 _。 （二）选择题 A 型题（单项选择题） 1. 石油醚、乙酸乙酯、乙醚、乙醇四种溶剂的极性由大小顺序是 A、 B、 C、 D、 E、 2. 受热易破坏的水溶性成分应采用的

3、提取方法是 A、煎煮法 B、连续回流法 C、回流法 D、渗漉法 E、水蒸气蒸馏法 3. 水蒸气蒸馏法常用于 A、挥发油的提取 B、糖类成分的提取 C、蛋白质的提取 D、苷类成分的提取 E、生物碱的提取 4. 除去中药提取液中多糖类杂质可采用 A、萃取法 B、乙醇沉淀法 C、酸碱沉淀法 D、离子交换树脂法 E、盐析法 5. 采用乙醇沉淀法除去水提取液中多糖和蛋白质等杂质，应使乙醇浓度达 A、 50以上 B、 60以上 C、 70以上 D、 80以上 E、 90以上 6. 硅胶板活化的最适宜条 件是 A、 100 /60min B、 100 105 /60min C、 100 110 /30min

4、 D、 105 /60min E、 150 /30min 7. 当两种成分的结构和性质非常接近时，一般采用的分离方法是 A、色谱法 B、盐析法 C、萃取法 D、沉淀法 E、结晶法 8. 下列可溶于水的成分是 A树脂 B挥发油 C油脂 D苷元 E鞣质 9. 下列成分在多数情况下视为无效成分，除了 A叶绿素 B蛋白质 C纤维素 D淀粉 E黄酮 10. 下列成分均 易溶于水，除了 A生物碱盐 B苷元 C鞣质 D蛋白质 E单糖 11. 下列成分均溶于乙醇，除了 A生物碱 B生物碱盐 C多糖 D鞣质 E苷 12. 下列成分均不溶于乙醇，除了 A树胶 B黏液质 C蛋白质 D淀粉 E树脂 13. 下列成分既

5、溶于乙醇又溶于水，除了 A多糖 B苷 C鞣质 D生物碱盐 E水溶性有机酸 14. 从中药水提取液中萃取弱亲脂性有效成分时，最合适的萃取溶剂是 A氯仿 B乙酸乙酯 C乙醇 D丙酮 E苯 15. 根据各成分在水中的溶解度不同，加入某种无机盐达一定浓度时，水溶性小的成分析出沉淀而与水溶性大的成分分离的方法是 A色谱法 B盐析法 C萃取法 D沉淀法 E结晶法 16. 下列溶剂中溶解范围最广的是 A水 B乙醚 C乙醇 D苯 E氯仿 17. 从中药水煎液中萃取有效成分时不能使用的溶剂是 A Me2CO B Et2O C CHCl3 D n-BuOH E EtOAc 18. 下列溶剂极性最小的是 A Et2

6、O B EtOAc C n-BuOH D Me2CO E CHCl3 19. 比水相对密度大的溶剂是 A石油醚 B氯仿 C苯 D乙醚 E乙酸乙酯 20. 下列溶剂中极性最强的是 A Et2O B EtOAc C CHCl3 D MeOH E n-BuOH 21. 欲从大分子水溶性成分中除去小分子无机盐最好采用 A两相溶剂萃取法 B透析法 C色谱法 D结晶法 E沉淀法 22. 凝胶色谱法适于分离 A极性大的成分 B极性小的成分 C亲脂性成分 D亲水性成分 E分子量不同 的成分 23. 淀粉和葡萄糖的分离多采用 A氧化铝色谱 B离子交换色谱 C聚酰胺色谱 D凝胶色谱 E硅胶吸附柱色谱 24. 欲从

7、中药中提取游离生物碱和生物碱盐，可选用 A氯仿 B正丁醇 C苯 D水 E乙醇 25. 有关氧化铝的描述错误的是 A为极性吸附剂 B分为中性、酸性、碱性三类 C吸附力与含水量有关 D分五级，级数大，吸附力强 E吸附力大于硅胶 B型题（备选答案在前，试题在后，每组试题均对应同一组备选答案，每题只有一个正确答案，每个备选答案可重复使用， 也可不选用。） A、浸渍法 B、渗漉法 C、煎煮法 D、回流法 E、连续回流法 1. 用乙醇作溶剂，不适用的方法是： 2. 效率最高，最省溶剂的方法是： 3. 不须加热，效率相对较高的方法是： 4. 用水作溶剂，时间最短，操作最简单的方法是： A、两相溶剂萃取法 B

8、、沉淀法 C、结晶法 D、吸附法 E、透析法 F、分馏法 5. 除去无机盐、氨基酸、单糖、双糖等小分子的方法是： 6. 从水提取液中萃取亲脂性有效成分时可使用的方法是： 7. 从水提取液中除去多糖的方法可选择： 8. 小檗碱的精制可选择 的方法： 9. 分离液体混合物的方法： A、吸附色谱 B、分配色谱 C、聚酰胺色谱 D、离子交换色谱 E、凝胶过滤色谱 10. 利用分子结构中有酚 OH、 COOH 或醌式结构与聚酰胺形成氢键而分离的色谱是： 11. 利用不同成分对离子交换剂的交换能力不同而分离的色谱是： 12. 利用不同成分被吸附剂吸附能力不同而分离的色谱是： 13. 利用不同成分在两相互不

9、相溶的溶剂中分配系数不同而分离的色谱是： 14. 使分子量大小不同的化合物分离的色谱是： (三 )问答题 1. 在吸附色谱中，何谓吸附作 用、吸附剂、吸附物、固定相、流动相？ 2. 简述吸附原理，影响吸附力大小的因素有哪些？请分别举例说明。 3. 在分配色谱中，何谓载体、固定液、洗脱液？请举例说明。 4. 简述分配原理，如何区别正相分配色谱和反相分配色谱？ 二、生物碱 （一）填空题： 1. 生物碱的碱性来源于 _原子，能使该原子电子云密度增加的，其碱性 _。 2. 生物碱分子中若具有 _结构，在 _溶液中加热可使其开环成盐而溶于_；含 _基的两性生物碱既可溶于 _水，又可溶于酸水中。 3. 生

10、物碱盐，用不同碱度的碱碱化后，分别用有机溶剂萃取。若想分离出碱性不同的生物碱，其加入强弱碱的顺序应由 _到 _，提出的生物碱的碱性顺序应由_到 _。游离生物碱用有机溶剂溶解后，加入不同酸度的酸，使它分步成盐，分别溶入酸水中，使各生物碱分离，其加入酸的酸性顺序应由到 _至 _。酸水中依次提出的生物碱的碱性顺序应由 _到 _。 （二）选择题 A型题（ 单项选择题） 1. 生物碱有碱性是因为其分子结构中含有 A、碳原子 B、氢原子 C、氧原子 D、硫原子 E、氮原子 2. 具有挥发性的生物碱是 A、益母草碱 B、咖啡因 C、乌头碱 D、麻黄碱 E、利血平 3. 水溶性生物碱从化学结构上分析大多属于

11、A、酰胺类生物碱 B、季铵类生物碱 C、仲胺类生物碱 D、酯类生物碱 E、叔胺类生物碱 4. 生物碱沉淀反应一般在何种溶液中进行 A、水溶液 B、酸水溶液 C、碱溶液 D、乙醇液 E、氯仿液 5. 下列生物碱碱性最强的是 A、 咖啡因 pKa=1.22 B、小檗碱 pKa=11.5 C、罂粟碱 pKa=6.13 D、 L麻黄碱 pKa=9.58 E、胡椒碱 pKa=1.42 6. 下列哪种是供电子基 A、苯基 B、羰基 C、羟基 D、双键 E、烷基 7. 从水提取液中萃取水溶性生物碱，宜用何种溶剂 A、氯仿 B、正丁醇 C、苯 D、水 E、乙醇 8. 生物碱进行 TLC时，以硅胶为吸附剂，则展

12、开剂必须是 A、碱性 B、酸性 C、中性 D、乙酸乙酯 E、乙醚 9. 酸水法提取生物碱时常用的酸是 A、 0.5 1.0硫酸 B、 0.5 1.0硝酸 C、 37盐酸 D、 60 65磷酸 E、 10 20盐酸 10. 雷氏铵盐沉淀法可用于分离或纯化的生物碱是 A、季铵型生物碱 B、叔胺型生物碱 C、肿胺型生物碱 D、伯胺型生物碱 E、以上均可 11. 生物总碱溶于亲脂性有机溶剂中，用 pH值由高到低的酸性缓冲液萃取，最先得到的是 A、弱碱性生物碱 B、中强碱性生物碱 C、极弱碱性生物碱 D、强碱性生物碱 E、酰胺型生物碱 12. 麻黄碱与伪麻黄碱的分离是利用 其 A、盐酸盐溶解度不同 B、

13、硫酸盐溶解度不同 C、草酸盐溶解度不同 D、酒石酸盐溶解度不同 E、醋酸盐溶解度不同 13临床上应用的黄连素主要含有 A阿托品 B小檗碱 C黄连碱 D药根碱 E小檗胺 14生物碱一般与下列哪种酸生成的盐水溶性最大 A盐酸 B硫酸 C醋酸 D氢溴酸 E酒石酸 15异喹啉的碱性比四氢异喹啉弱是由于 A分子内氢键 B分子间氢键 C吸电子诱导 D斥电子诱导 E立体效应 16麻黄碱的碱性比去甲麻黄碱强是因为麻黄 碱分子中具有 A分子内氢键 B共轭效应 C吸电子诱导 D斥电子诱导 E立体效应 17 d-伪麻黄碱的碱性强于 l-麻黄碱的原因是 d-伪麻黄碱有 A分子内氢键 B分子间氢键 C吸电子诱导 D斥电

14、子诱导 E立体效应 d-伪麻黄碱 l-麻黄碱 18影响生物碱碱性的主要因素是 A吸电子诱导效应 B斥电子诱导效应 C共轭效应 D分子内氢键效应 E以上均是 19莨菪生物总碱包括 东莨菪碱、 樟柳碱、 莨菪碱、 山莨菪碱，它们碱性强弱顺序是 A B. C. D. E. 20常用生物碱显色剂是 A碘化铋钾试液 B碘化汞钾试液 C钼酸钠的硫酸试液 D硅钨酸试液 E 3， 5二硝基苯甲酸试液 （三）判断题 1、生物碱的碱性成因主要由于它在水溶液中能解离出 OH 离子。 2、季铵型生物碱和羟基以离子键结合，呈弱碱性。 3、在进行生物碱的吸附柱色谱分离时，常选用的吸附剂是聚酰胺。 4、在生物 碱的氮原子附

15、近引入烷基等斥电子基时，碱性增加；引入羰基等吸电子基时， 碱性降低。 5、麻黄碱能溶于水，因为它是季铵碱。 6、用硅钨酸等沉淀试剂检识生物碱时，通常是在中性条件下进行。 7、阿托品是莨菪烷类衍生物类，具左旋性。 8、小檗碱为季铵类生物碱，易溶于水。 9、硫酸生物碱盐的溶解度往往大于盐酸生物碱盐的。 10、小分子有机酸生物碱盐的溶解度往往小于大分子有机酸盐生物碱盐的。 N N HC H C H C H 3O H N H C H 3麻 黄 碱C H C H C H 3O H N H 2去 甲 麻 黄 碱C H C H C H 3O H N H C H 3l - 麻 黄 碱 d - 伪 麻 黄 碱C

16、 H C H C H 3N H C H 3O HON C H 3O COR东 莨 菪 碱 R 樟 柳 碱 R CC H 2 O HHCC H 2 O HO HN C H 3O COCR C H 2 O HH莨 菪 碱 R = H山 莨 菪 碱 R = O H（四）、综合题 1、中药防已中主要含有下列三种生物碱，用下述生产工艺进行提取分离。 提取分离工艺 粉防 已粗粉 1硫酸浸 酸水液 加氢氧化钠液调 pH 9，加氯仿萃取 碱水液 氯仿液 （甲） 回收氯仿，冷后加苯冷浸 1 2 次 不溶物 苯液 （乙） （丙） 问：三个成分出现在何部位？甲是 乙是 丙是 若用硅胶 G 的 TLC，展开剂为甲醇氨

17、水（ 7： 1），显色剂为碘化铋钾，三成分的 Rf 大小排列顺序是 。 2、阿片中吗啡与可待因的分离工艺如下，试判 断两种成分在何部位。 总生物碱 氯仿溶解 氯仿液 2氢氧化钠萃取 氯仿层 碱水层 （甲） （乙） 问：甲是 乙是 H O OO HNC H 3H 3 C O OO HNC H 3吗 啡 可 待 因N NO C H 3O RH 3 C OH 3 C C H 3O C H 3OA ： 粉 防 已 碱 R B ： 防 已 诺 林 碱 R = HC H 3NH 3 C OH OO HO C H 3C H 3C ： 轮 环 藤 粉 碱O3、中药附子毒性成分是乌头碱，为双酯型结构，有麻辣味，

18、如将附子水溶液在 100加热，除去 1 分子乙酸生成苯甲酰乌头宁，再继续加热至 160 170（需加压），苯甲酰键水解生成乌头原碱。苯甲酰乌头宁及乌头原碱毒性小，这就 是中药附子的炮制原理，反应过程和结构式如下，试判断三种碱进行 TLC时 Rf 的大小。 吸附剂：硅胶 G 展开剂：苯正已烷（ 5： 1） 显色剂：碘化铋钾 问： A 斑点是 B 斑点是 C 斑点是 乌 头 碱 苯 甲 酰 乌 头 宁 乌 头 原 碱（ 大 毒 ） （ 毒 性 小 ） （ 毒 性 小 ） 1 0 0 1 6 0 1 7 0 加 压ABCO C H 3O R 1O HO R 2H ONC 2 H 5O C H 3C

19、H 2 O C H 3O C H 3O H乌 头 碱 R 1 = R 2 =C C C H 3O O苯 甲 酰 乌 头 宁 R 1 = R 2 = HCO乌 头 原 碱 R 1 = H R 2 = H4、解释下列生物碱提取分离流程各步原理 药材 0.5硫酸浸渍（第步） 酸水液 先加氯仿后加氢氧化钠液调 pH 至中性， 萃取（第步） 水层 氯仿层 硫酸水萃取（第步） 氯仿层 酸水层 先加氯仿 后加碱调 pH（低高） 每调一次萃取一次（第步） 氯仿层 碱水层 问：第步原理是 第步原理是 第步原理是 第步原理是 （五） 比较下列原子的碱性 强弱，并简述理由。 1. N NOC H 3 C H 3OC

20、H3 C H N 2. C H 3O HHN H C H 3HC H 3HHN H C H 3O HA B 3. N +C H 2H OH 3 C O C H 3C H 3O HN HC H 2H OH OO H A B （六）实验题：小檗碱的提取、精制、检识 1. 提取： （ 1）简述其提取原理 （ 2）提取溶液为何不用盐酸？ 2. 分离： （ 1）石灰乳的作用： （ 2）简述提取成分在其中的变化。 黄连 20 克置 500ml 烧杯中 加入 200ml 0.2%H2SO4直火煮沸 40min，趁热用棉花过滤 滤液 残渣 加入 160ml 0.2%H2SO4直火煮沸 30 分钟，趁热用棉花过

21、滤 滤液 残渣（弃） 合并 合并后的滤液 加 热 至 沸 ， 用 石 灰 乳 调pH910，趁热过滤 沉淀物（弃） 滤液 加浓 HCl 调 pH12，再加入总体积的 5%NaCl盐析，静置过夜（冰箱）。抽滤 母液（弃） 沉淀（粗制盐酸小檗碱） 3精制： （ 1） 精制方法是什么？简述其原理。 （ 2） NaCl 的作用： 4. 检识：根据实验，可用哪些方法检识？ 沉淀（粗制盐酸小檗碱） 加 2030 倍量水，加入至沸，沉淀溶解后趁热过滤 残渣（弃） 滤液 加总体积 5%NaCl 盐析，放冷（冰箱）结晶，抽滤 母液（弃） 结晶（粗制盐酸小檗碱） 用少量蒸馏水洗至中性，抽干，置蒸发皿中在 60 C 70 C 烘干后计算提取率。