1、1、你做过钡餐吗?!钡餐为什么使用硫酸钡而不是用碳酸钡?溶液中真的没有钡离子吗?2、见导学案,沉淀溶解平衡,一、溶度积常数 1、溶度积常数(Ksp)表达式 难溶电解质其饱和溶液在水中存在溶解和生成沉淀平衡,例如BaSO4的沉淀溶解平衡反应: 该平衡的平衡常数表达式为:KspBa2+ SO42-,(难容物溶解度小于0.01克/100克水),2、意义: 表示:少量的Ba2+和SO42-脱离BaSO4表面进入水中; 溶液中的Ba2+和SO42-受BaSO4表面的阴、阳离子的吸引回到表面,3、沉淀溶解平衡的特征:,等、定、动、变,1、简称溶度积,该常数是一个化学平衡常数。 通式:AnBm(s) nAm
2、+(aq) + mBn-(aq),二、溶度积常数,则Ksp, AnBm= Am+n . Bn-m,3.溶度积Ksp与溶解度S之间的关系,通式:AnBm nAm+(aq) + mBn-(aq)则 s ns ms,(1) 相同类型 大的 S 也大 减小 S 减小(2) 不同类型要计算,结论:,三、溶度积规则,Q c Ksp 时,(溶液过饱和)向生成沉淀方向进行,直至达到平衡。(2) Q c =Ksp 时,(溶液饱和)达到平衡。Q c Ksp 时,(溶液不饱和)若加入固体,向沉淀溶解方向进行,直至达到平衡。,1、溶度积规则,2、沉淀溶解平衡的移动(应用),可能破坏沉淀溶解平衡的外因pH,如: H2S
3、 FeS Fe2+ + S2- S + NO + H2O,同离子效应,同离子效应:在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质,而使难溶电解质的溶解度降低的作用,盐效应 由于在溶液中加入可溶性强电解质而使难溶性强电解质得溶解度增大的效应。但是盐效应引起的溶解度的变化很小,与同离子效应相比可以忽略不计。,氧化还原 生成络合物,如: H2S FeS Fe2+ + S2- S + NO + H2O,升温,多数平衡向溶解方向移动,温度,3. 沉淀的转化 实质:沉淀溶解平衡的移动一般来说,同类型的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现。沉淀类型不同,要通过计算确定。,思考:为什么医学上常用BaSO4
4、作为内服造影剂“钡餐”,而不用BaCO3作为内服造影剂“钡餐”?,由于人体内胃酸的酸性较强(pH0.9-1.5),如果服下BaCO3,胃酸会与CO32-反应生成CO2和水,使CO32-离子浓度降低,使Qc K sp(AgI),所以AgI沉淀先产生当AgI完全沉淀时,Ag的浓度为: AgK sp(AgI)/I =9.310-17/10-5= 9.310-12,或者说:而当AgCl开始析出时,Ag 和I1的浓度分别为: Ag K sp(AgCl)/ Cl1 = 1.810-8 I =K sp(AgI)/Ag = 5.210-9所以此时, I早已沉淀完全,而此时AgCl的浓度商Q为: Q AgCl Ag Cl9.310-120.019.310-14 所以,Q AgCl K sp(AgCl),还没有AgCl沉淀产生。 因此可以把Cl1、I1分离。,3、求算沉淀的PH,金属离子要分离,溶液酸碱是主题调节酸碱不引杂,氧化物廉价能力大,