1、专题二十 难溶电解质的溶解平衡 1. (09 年广东化学18)硫酸锶 (SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下,下列说法正确的是A温度一定时,Ksp(SrSO 4)随 24(cSO的增大而减小B三个不同温度中,313K 时 Ksp(SrSO4)最大C283K 时,图中 a 点对应的溶液是不饱和溶液D283K 下的 SrSO4 饱和溶液升温到 263K 后变为不饱和溶液2. (09 年浙江理综10)已知: 25时,K spMg(OH)25.6110 12 ,KspMgF27.4210 11 。下列说法正确的是A25时,饱和 Mg(OH)2 溶液与饱和 MgF2 溶液相比,前者的 c(Mg2 )
2、大B25时,在 Mg(OH)2 的悬浊液中加入少量的 NH4Cl 固体, c(Mg2 )增大C25时,Mg(OH) 2 固体在 20 mL 0.01 mol/L 氨水中的 Ksp 比在 20 mL 0.01 mol/LNH4Cl 溶液中的 Ksp 小D25时,在 Mg(OH)2 悬浊液中加入 NaF 溶液后,Mg(OH) 2 不可能转化为 MgF2考试说明:知道难溶电解质存在沉淀溶解平衡。命题趋向:难容电解质的溶解平衡属于化学平衡的一种,考试说明中要求较少,教学要求中要求有了解难溶电解质存在沉淀溶解平衡,了解难溶电解质存在沉淀溶解平衡的应用,命题不超出此范围高考预测:从 08、09 两年高考试
3、题看,以图表形式出现在选择题,以填空题形式出现主要为计算类型,中等难度,展望 2010 年高考仍然以此为主。一、难溶电解质的溶解平衡1一些电解质如 BaSO4 在水中只能溶解很少、可以说是难以溶解,所以称为_。尽管这些电解质难以溶解于水中,但在水中也会建立一种_。2难溶电解质在水中的沉淀溶解平衡和化学平衡、电离平衡一样,合乎平衡的基本特征、满足平衡的变化基本规律,其基本特征为:3难溶电解质在水中存在沉淀溶解平衡,其平衡常数称为_ _,简称_ _。请写出 PbI2 Cu(OH)2 BaSO4 CaCO3 Al(OH)3 CuS 的沉淀溶解平衡与溶度积 KSP 表达式4溶度积 KSP 的意义反映了
4、难溶电解质在水中的_ _ _,KSP 的大小和溶质的溶解度不同,它只与_ _ 有关,与_ _ 无关。利用溶度积 KSP 可以判断_ _ _、_ _ _以及 _ _ _ _。二、沉淀的转化:当 Qc 大于 Ksp 时,情况为:_ _ 当 Qc 等于 Ksp 时,情况为:_ _ 当 Qc 小于 Ksp 时,情况为:_ _ 将 AgNO3 溶液依次加入氯化钠溶液、溴化钠溶液、碘化钾溶液中都会出现不同颜色的沉淀,沉淀的颜色变化是 _ _ _ _ _ _ _。出现这种颜色变化的原因是:_ _ _ 将足量 BaCO3 分别加入: 30mL 水 10mL 0.2mol/LNa2CO3 溶液 50mL 0.0
5、1mol/L 氯化钡溶液 100mL 0.01mol/L 盐酸中溶解至溶液饱和。请确定各溶液中 Ba2+的浓度由大到小的顺序为: _ 例 1铝和镓的性质相似,如 M(OH)3 都是难溶的两性氢氧化物。在自然界镓常以极少量分散于铝矿,如 Al2O3 中。用 NaOH 溶液处理铝矿(Al 2O3)时,生成NaAlO2、NaGaO 2;而后通入适量 CO2,得 Al(OH)3 沉淀,而 NaGaO2 留在溶液中(循环多次后成为提取镓的原料) 。发生后一步反应是因为 A.镓酸酸性强于铝酸 B.铝酸酸性强于镓酸C.镓浓度小,所以不沉淀 D.Al(OH)3 是难溶物 答案:A 【变式训练 1】己知碳酸钙和
6、氢氧化钙在水中存在下列溶解平衡 Ca(OH)2(固)Ca2+2 OH,CaCO 3(固) Ca2+ 23CO。在火力发电厂燃烧煤的废气中往往含有 SO2、O 2、N 2,CO 2 等,为了除去有害气体 SO2 变废为宝,常常见粉末状的碳酸钙或熟石灰的悬浊液洗涤废气,反应产物为石膏(1)写山上述两个反应的化学方程式:S0 2 与 CaCO3 悬浊液反应 S0 2 与 Ca(OH)2 悬浊液反应 (2)试说明用熟石灰的悬浊液而不用澄清石灰水的理由 例 2以 BaS 为原料制备 Ba(OH)28H2O 的过程是:BaS 与 HCl 反应,所得溶液在7090C 时与过量 NaOH 溶液作用,除杂,冷却
7、后得到 Ba(OH)28H2O 晶体。据最新报道,生产效率高、成本低的 Ba(OH)28H2O 晶体的新方法是使 BaS 与 CuO 反应1新方法的反应方程式为: 2该反应反应物 CuO 是不溶物,为什么该反应还能进行: 3简述新方法生产效率高、成本低的原因 答案:(1)BaSCuO9H 2OBa(OH) 28H2OCuS 也可写 Ba(OH)2(2)CuS 的溶度积比 CuO 小得多(更难溶),有利于 该反应 正向进行。(3)CuS 为难溶物(未反应的 CuO 也不溶), 过滤后,将滤液浓缩、冷却,就可在溶液中析出 Ba(OH)28H2O 晶体,故生 产效率高;CuS 在空气中焙烧氧化可得
8、CuO 与 SO2,故 CuO可反复使用(SO 2 可用于制硫的化合物),因而成本低。变式训练 2、牙齿表面由一层硬的、组成为 Ca5(PO4)3OH 的物质保护着,它在唾液中存在下列平衡:Ca 5(PO4)3OH(固) 5Ca2+3PO43-+OH- 进食后,细菌和酶作用于食物,产生有机酸,这时牙齿就会受到腐蚀,其原因是 已知 Ca5(PO4)3F(固)的溶解度比上面的矿化产物更小,质地更坚固。主动脉用离子方程式表示,当牙膏中配有氟化物添加剂后能防止龋齿的原因: 根据以上原理,请你提出一种其它促进矿化的方法: 例 3、一定温度下,难溶电解质在饱和溶液中各离子浓度幂的乘积是一个常数,这个常数称
9、为该难溶电解质的溶度积,用符号 Ksp 表示 即:AmBn(s) mAn+(aq)nB m (aq) A n+mBm nKsp已知:某温度时,Ksp(AgCl)=Ag +Cl 1.810 10 Ksp(Ag2CrO4)=Ag+2CrO2- 4 1.110 12 试求:(1)此温度下 AgCl 饱和溶液和 Ag2CrO4 饱和溶液的物质的量浓度,并比较两者的大小。 (2)此温度下,在 0.010mo1L-1 的 AgNO3 溶液中, AgCl 与 Ag2CrO4 分别能达到的最大物质的量浓度,并比较两者的大小 答案:AgCl(s) Ag (aq)Cl (aq) 1510sp Lmol3.8.)A
10、gCl(K)gl(c Ag2CrO4(s) 2Ag(aq)CrO 42 (aq)2x x(2x)2x=Ksp 153123442 0.6.)()( LmolCrOAgKCrOAgcsp c(AgCl)c(Ag2CrO4)在 0.010 molL-1 AgNO3 溶液中,c(Ag+)=0.010 molL-1AgCl(s) Ag(aq) Cl(aq)溶解平衡时: 0.010x x(0.010x)x 1.81010 x 很小, 0.010x 0.010x1.810 8 (molL1)c(AgCl)= 1.8108 (molL1)Ag2CrO4(s) 2Ag(aq) CrO24(aq)溶解平衡时:
11、0.010x x(0.0102x) 2x1.110 12 x 很小, 0.0102x0.010x1.110 8 (molL1 ) c(Ag 2CrO4)1.110 -8 (molL1 ) c(AgCl)c(Ag 2CrO4)1. (08 山东卷)某温度时,BaSO 4 在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )A加入 Na2SO4 可以使溶液由 a 点变到 b 点B通过蒸发可以使溶液由 d 点变到 c 点Cd 点无 BaSO4 沉淀生成Da 点对应的 Kap 大于 c 点对应的 Kap2. (09 年广东化学22) (12 分)某工厂生产硼砂过程中产生的固体废料,主要含有 MgC
12、O3、 MgSiO3、 CaMg(CO3)2、 Al2O3 和 Fe2O3 等,回收其中镁的工艺流程如下:沉淀物 Fe(OH)3 Al(OH)3 Mg(OH)2pH 34 52 124部分阳离子以氢氧化物形式完全深沉时溶液的 pH 由见上表,请回答下列问题:(1) “浸出”步骤中,为提高镁的浸出率,可采取的措施有 (要求写出两条)(2)滤渣 I 的主要成分有 。(3)从滤渣中可回收利用的主要物质有 。(4)Mg(ClO 3)2 在农业上可用作脱叶剂、催熟剂,可采用复分解反应制备:MgCl2+2NaClO3=Mg(ClO3)2+2NaCl已知四种化合物的溶解度(S)随温度(T)变化曲线如下图所示
13、:将反应物按化学反应方程式计量数比混合制备 Mg(ClO3)2.简述可制备 Mg(ClO3)2 的原因: 。按中条件进行制备实验。在冷却降温析出 Mg(ClO3)2 过程中,常伴有 NaCl 析出,原因是: 。除去产品中该杂质的方法是: 。3.(08 广东卷)已知 Ag2SO4 的 KW 为 2.010-3,将适量 Ag2SO4 固体溶于 100 mL 水中至刚好饱和,该过程中 Ag+和 SO 23浓度随时间变化关系如右图(饱和 Ag2SO4 溶液中 c(Ag+)0.034 molL -1) 。若 t1 时刻在上述体系中加入 100 mL. 0.020 molL -1 Na2SO4 溶液,下列
14、示意图中,能正确表示 t1 时刻后 Ag+和 SO 23浓度随时间变化关系的是 ( )4. (08 江苏卷)工业上制备 BaCl2 的工艺流程图如下:某研究小组在实验室用重晶石(主要成分 BaSO4)对工业过程进行模拟实验。查表得BaSO4(s) + 4C(s)4CO(g) + BaS(s) H1 = 571.2 kJmol-1 BaSO4(s) + 2C(s)2CO2(g) + BaS(s) H2= 226.2 kJmol-1 1、向 BaCl2 溶液中加入 AgNO3 和 KBr,当两种沉淀共存时,c(Br-)Cl= 。 Ksp(AgBr)=5.410-13,K sp(AgCl)=2.01
15、0-10一、选择题(每题只有一个答案)1难溶电解质AB 2饱和溶液中,c(A +) = xmolL-1,c(B -) = ymolL-1,则K sp值为 ( )A. ; B.xy; C.xy2 D.4xy22在含有Mg(OH) 2沉淀的饱和溶液中加入固体NH 4Cl后,则Mg(OH) 2沉淀 ( )A.溶解; B.增多; C.不变; D.无法判断3下列沉淀能溶解于盐酸的是 ( )A.HgS; B.Ag2S C.MnS; D.CuS4向同浓度的Cu 2+、Zn 2+、Hg 2+、Mn 2+离子混合溶液中通入H 2S气体,则产生沉淀的先后次序是 ( )A.CuS、 HgS、MnS、ZnS; B.H
16、gS、CuS、ZnS、MnS;C. MnS、ZnS 、CuS、HgS 、 D. HgS、ZnS、CuS、MnS5. 下列说法正确的是 ( )A.在一定温度下AgCl水溶液中,Ag +和Cl -浓度的乘积是一个常数;B.AgCl的K sp = 1.810-10 mol2L-2,在任何含AgCl固体的溶液中, c(Ag+) = c(Cl-)且Ag +与Cl-浓度的乘积等于1.810 -10 mol2L-2;C.温度一定时,当溶液中Ag +和Cl -浓度的乘积等于K sp值时,此溶液为 AgCl的饱和溶液;xyD向饱和AgCl水溶液中加入盐酸,K sp值变大。6.下列说法正确的是 ( )A.两难溶电
17、解质作比较时,K sp小的,溶解度一定小;B.欲使溶液中某离子沉淀完全,加入的沉淀剂应该是越多越好;C.所谓沉淀完全就是用沉淀剂将溶液中某一离子除净;D.欲使Ca 2+离子沉淀最完全,选择Na 2C2O4作沉淀剂效果比Na 2CO3好。7. 向饱和BaSO 4溶液中加水,下列叙述正确的是 ( )A.BaSO4的溶解度不变,Ksp不变。 B. BaSO4的溶解度减小,Ksp增大。C.BaSO4的溶解度不变,Ksp增大。 D.BaSO4的溶解度增大, Ksp不变。8. 1L Ag2C2O4饱和溶液中质量为 0.06257g,若不考虑离子强度,水解等因素,Ag 2C2O4的Ksp是 ( )A.4.2
18、410-8 B.3.5010-11 C.2.3610-10 D.8.7410-129. CuS沉淀可溶于 ( )A.热浓硝酸 B.浓氨水 C.盐酸 D.醋酸10. 根据K sp值比较下列几种难溶物溶解度最小的是 ( )A.BaSO4 B.CaCO3 C.AgCl D.AgI11. 下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是 ( )A.反应开始时,溶液中各离子浓度相等B沉淀溶解达到平衡时,沉淀的速率和溶解的速率相等C沉淀溶解达到平衡时,溶液中溶质的离子浓度相等,且保持不变D沉淀溶解达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,将促进溶解12. 为了除去氯化镁溶液中的氯化铁,可在加热搅拌的条件下加入的一种试剂是
19、( )A.氢氧化钠溶液 B碳酸钠溶液 C氨水 D氧化镁13. 除去NaN0 3溶液中混有的 AgNO3,所用下列试剂中的效果最好的是 ( )ANaCl溶液 BNaBr溶液 CNaI溶液 DNa 2S溶液14在氯化亚铁溶液中加入下列物质能产生沉淀的是 ( )A通入硫化氢气体 B加入氯化钠溶液C加入硫化钠溶液 D通入二氧化碳气体15把足量熟石灰放入蒸馏水中,一段时间后达到平衡: Ca(OH)2(s) Ca2+(aq) + 20H-(aq) 下列叙述正确的是 ( )A给溶液加热,溶液的PH升高B恒温下向溶液中加入氧化钙,溶液的 PH升高C向溶液中加入碳酸钠溶液,氢氧化钙固体增多D向溶液中加入少量的氢
20、氧化钠固体,氢氧化钙固体增多16工业废水中常含有Cu 2+、 Cd2+、Pb 2+等重金属离子,可通过加入过量的难溶电解质 FeS、MnS,使这些金属离子形成硫化物沉淀除去。根据以上事实,可推知FeS、MnS具有的相关性质是 ( )A在水中的溶解能力大于 CuS、CdS、PbSB在水中的溶解能力小于CuS 、CdS、PbSC在水中的溶解能力与CuS 、CdS、PbS相同D二者均具有较强的吸附性17. 下列溶液加热蒸干后,不能析出溶质固体的是 ( )A.Fe2(SO4)3 BFeCl 3 CNa 2CO3 DKCl18. 将S0 2通人BaCl 2溶液至饱和未见沉淀,继续通入另一气体仍无沉淀。则
21、通入的气体可能是 ( )ACO 2 BNH 3 CNO 2 DH 2S19. 某温度下向100g澄清的饱和石灰水中加入5.6g生石灰,充分反应后恢复到原来的温度。下列叙述正确的是 ( )A沉淀物的质量为5.6g B沉淀物的质量为7.4gC饱和石灰水的质量大于 98.2g D饱和石灰水的质量小于98.2g20. 下列属于微溶物质的是 ( ) AAgCl B BaCl2 CCaSO 4 DAg 2S二、选择题(每小题只有两个正确答案)21.下列物质的溶解度随温度升高而减小的是 ( )AKNO 3 BCa(OH) 2 C.BaS04 DCO 222. 在一定温度下,一定量的水中,石灰乳悬浊液存在下列
22、平衡:Ca(OH) 2(s) Ca(OH)2(aq) Ca2+(aq) + 20H-(aq),当向此悬浊液中加入少量氢氧化钙时,下列说法正确的是 ( )ACa 2+增大 BCa 2+不变 COH -增大 DOH -不变23. 有关AgCI沉淀的溶解平衡说法正确的是 ( )AAgCl沉淀生成和沉淀溶解不断进行,但速率相等BAgCl 难溶于水,溶液中没有Ag +和Cl -C升高温度,AgCl沉淀的溶解度增大D向AgCl沉淀中加入NaCl固体,AgCl沉淀的溶解度不变 24当氢氧化镁固体在水中达到溶解平衡Mg(OH) 2(s) Mg2+(aq) + 2OH-(aq)时,为使Mg(OH) 2 固体的量
23、减少,须加入少量的 ( )ANH 4 N03 BNaOH CMgS0 4 DNaHS0 425对水垢的主要成分是CaC0 3和Mg(OH) 2而不是CaC0 3和 MgC03的原因解释,其中正确的有 AMg(OH) 2的溶度积大于MgC0 3的溶度积,且在水中发生了沉淀转化BMg(OH) 2的溶度积小于MgC0 3的溶度积,且在水中发生了沉淀转化CMgCO 3电离出的 2CO-发生水解,使水中 OH-浓度减小,对Mg(OH) 2的沉淀溶解平衡而言,Q c Ksp,生成Mg(OH) 2沉淀 26已知难溶于水的盐在水中存在溶解平衡,例如氯化银在水中的溶解平衡为:AgCl(s ) Ag+(aq) +
24、 Cl-(aq)在一定温度下,水溶液中银离子(Ag +)和氯离子( Cl)的物质的量浓度的乘积为一常数,可用K sp表示:K sp = Ag+ Cl = 18 10 -10 mol2L-2现把氯化银(足量)分别放人:100mL蒸馏水中;100mL 0.1molL -1的盐酸溶液中;1000mL 0.1 molL -l的氯化铝溶液中; 100mL0.1 molL-1的氯化镁溶液中。充分搅拌后,相同温度下,银离子浓度由大到小的顺序是(用序号回答) 。在0.1molL-l氯化铝溶液中,银离子的物质的量浓度最大可达到 molL-1。27在Pb(NO 3)2溶液中加入NaI溶液,有 现象产生,其离子反应
25、式为 ;若在上层清夜中再加入KI 溶液又有 现象产生,其离子反应式是 。说明 28某混合溶液中KBr、KCl、KI的浓度均为0.01molL -1,向该溶液中逐滴加入0.01molL -1AgNO3溶液,先后产生沉淀的离子次序为 ,其沉淀物的颜色分别为 。29在CaCO 3沉淀中加入HAc溶液,有 现象,其离子反应式是 。沉淀溶解的原因是 。在PbI 2沉淀中,加入Na 2S溶液后,现象为 其离子反应式是 。沉淀溶解的原因是 。30已知K spCa(OH)2 = 5.510-6 mol3L-3,则其饱和溶液的pH值是 31. 在0.5 mol1 -1MgCl2溶液中加入等体积的0.1 mol1
26、 -1氨水,是否产生Mg(OH) 2沉淀?课前小练:1、BC2、B知识动脉例 1、A 变式训练 1、答案:(1) 2SO2+O2+2CaCO3+4H2O=2(CaSO4H2O)+2CO2 或2SO2+O2+2CaCO3+4H2O=2(CaSO4H2O)+2CO2 2SO 2+O2+2Ca(OH)2+2H2O=2(CaSO42H2O)或 2SO2+O2+2Ca(OH)2=2CaSO4+2H2O (2) Ca(OH)2 微溶于水,石灰水中 Ca(OH)2 浓度小,不利于吸收 SO2例 2、(1)BaSCuO 9H 2OBa(OH) 28H2OCuS也可写 Ba(OH)2(2)CuS 的溶度积比 C
27、uO 小得多(更难溶),有利于 该反应 正向进行。(3)CuS 为难溶物(未反应的 CuO 也不溶), 过滤后,将滤液浓缩、冷却,就可在溶液中析出 Ba(OH)28H2O 晶体,故生 产效率高;CuS 在空气中焙烧氧化可得 CuO 与 SO2,故 CuO可反复使用(SO 2 可用于制硫的化合物),因而成本低变式训练 2、H+OH-=H2O,使平衡向脱矿方向移动 5Ca2+3PO 34+F-=Ca5(PO4)3F 加 Ca2+(或加 PO34等)例 3、AgCl(s) Ag (aq)Cl (aq) 1510sp Lmol3.8.)AgCl(K)gl(c Ag2CrO4(s) 2Ag(aq)CrO 42 (aq)2x x(2x)2x=Ksp 153123442 0.6.)()( LmolCrOAgKCrOAgcsp c(AgCl)c(Ag2CrO4)
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