广西余甘子叶石油醚部位化学成分的研究.doc

1、广西余甘子叶石油醚部位化学成分的研究作者：梁臣艳 张婷 丘琴 钟益宁 甄汉深【摘要】 目的研究广西余甘子叶石油醚部位的化学成分。方法用 95%乙醇进行渗滤提取后，浸膏以系统溶剂分离法进行部位分离。利用硅胶柱层析法和重结晶对石油醚部位和进行分离纯化，并通过波谱学方法鉴定化合物结构。结果分离鉴定了 4 个化合物，分别为：-谷甾醇()、胡萝卜苷()、正三十四烷酸()、正三十烷醇()。结论化合物、为首次从该植物中分得。 【关键词】 余甘子叶;分离;鉴定余甘子叶系大戟科(Euphorbiaceae)叶下珠属(Phyllanthus)落叶小乔木或灌木的叶1。余甘子树在我国主要分布在福建、广东、云南、贵州、

2、四川、海南、广西等省区，资源丰富。余甘子具有化痰止咳、健胃消食、清热生津、保肝解毒等功效。在我国约有 16 个民族使用该药，其中以汉族和藏族等尤为习用2。余甘子是一味重要的传统民族药，已被载入多版中国药典3。除余甘子外，余甘子叶也是一味民间常用的中药，具有重要的药理作用。传统中医认为余甘子叶性平、味辛，能祛湿，利尿，用于水肿，皮炎，湿疹，疮疡等症1。民间也常用来治疗慢性咳嗽等疾病，还与蜂蜜通用治疗腹泻和痢疾。现代研究表明余甘子叶具有抗菌、抗炎、抗肺气肿、抗肿瘤等作用47。余甘子具有较好的药用开发价值，但目前对余甘子的成分研究多限于果实，对其叶的研究报道不多。为了进一步探明其有效成分，笔者以广西

3、余甘子叶为研究对象，分离分析其石油醚部位化学成分。1 仪器与材料熔点用北京科仪电光仪器厂生产的 XT4-100A(控温型)显微熔点测定仪，温度计未校正。NMR 用美国 Varian 公司 INOVA 500NB。MS 用英国VG 公司的 ZAB-HS 双聚焦磁质谱仪。EA 用德国 Elementar 公司 Vario EL CHNS-O 元素分析仪。柱色谱硅胶(200-300 目)和硅胶 H 及薄层色谱硅胶均为青岛海洋化工厂生产，AB-8 大孔吸附树脂为南开大学化工厂生产，Sephadex LH-20 为 pharmacia 公司产品。余甘子药材采自广西南宁地区，经本院中药研究所刘寿养副教授鉴

4、定为大戟科叶下珠属植物余甘子Phyllanthus emblica L.的叶。2 方法与结果2.1 提取与分离取余甘子叶 10 kg，粉碎后用 95%食用乙醇浸泡 48 h 后，渗漉提取，收集渗漉液 10 倍量，回收溶剂，浓缩得浸膏，出膏率为 20.5%。将浸膏用硅胶拌匀后，依次用石油醚(6090)、醋酸乙酯、水饱和正丁醇回流提取，回收溶剂，得石油醚部位 45.3 g，醋酸乙酯部位 717.8 g，水饱和正丁醇部位 522.5 g。取石油醚部位 30 g 上硅胶柱，用石油醚醋酸乙酯梯度洗脱(1001，501，301，201，101，101，81，11)。洗脱流份经反复重结晶，得到化合物(18.

5、6 mg)、(13.8 mg)、(9.8 mg)、(15.1 mg)。2.2 结构鉴定2.2.1 化合物白色针状结晶(石油醚)，mp140140.5，Liebermann-Burchard 反应阳性。与已知对照品 -谷甾醇共薄层，经 3种不同的展开系统展开，Rf 值一致并呈一个斑点，与标准品混合测定熔点不下降，红外光谱图与对照品一致。因此鉴定该化合物为 -谷甾醇。2.2.2 化合物白色粉末(甲醇)，mp291292，Lieberm-Burchard 反应及 Molish 反应呈阳性。与已知对照品 -胡萝卜苷共薄层，经 3 种不同的展开系统展开，Rf 值一致并呈一个斑点，与标准品混合测定熔点不下

6、降，红外光谱图与对照品一致因此确定该化合物为胡萝卜苷。2.2.3 化合物C34H70O2，白色颗粒状结晶(石油醚醋酸乙酯=11)，mp：8385，溴甲酚绿反应阳性。IR (cm-1)：2 917，2 848，1 707，1 432;3 000 cm-1 左右宽的缔合羟基峰;(CH2) 720cm-1提示有-(CH2)n-(n4)。EI-MS(m/z)：得到递减 14 的碎片峰，以及129，185，241 等相差 56 的含羧基碎片峰(CH2)nCOOH+，提示分子为长链羧酸结构。1H-NMR(400 MHz，C5D5N) ：5.09(1H，br，-COOH)、2.52(2H，t，J=7.3 H

7、z ，2-H)、1.78(2H，t，J=7.3 Hz，3-H)、1.29(50H，m，4-H25-H)、0.835(3H，t，J=6.8 Hz，-CH3)。13C-NMR(400 MHz，C5D5N) ：176.1 (s，-COOH)、34.9 (s，C-2)，32.1(s，C-3)， 29.630.0 (m，C-4C-26)，25.7(s，C-27)，22.9(s，C-28)，14.3(s，-CH3)。以上数据与文献报道8的 n-tetratriacontanel 的数据基本一致，故鉴定为正三十四烷酸。2.2.4 化合物C30H62O，白色鳞片状结晶(石油醚醋酸乙酯=11)，mp：8587。

8、IR (cm-1)：3 406， 2 917，2 849，1 463，1 432 cm-1;3000cm-1 左右宽的缔合羟基峰。 ，EI-MS(m/z)：420M-H2O+，递减 14 的碎片峰，提示分子为长链一元醇结构。1H-NMR(400MHz，C5D5N)：4.39(-OH)、3.86 (2H，t，J=6.5 Hz ，-H)、1.76(2H，m，J=6.78 Hz，-H)、1.54(2H，m，J=7.47 Hz，-H)、1.36(52H，m，4-H29-H)、0.91(3H，t，J=6.5 Hz，-CH3)，13C-NMR (400 MHz，C5D5N) ：62.2(s，C-1)、33

9、.8(s，C-2)、32.1(s，C-3)、 29.5429.99 (m，C-4C-27)、26.5(s，C-28)、22.8(s，C-29)、14.1(s，-CH3)。以上数据与文献报道9的 n-triacontanol 的数据基本一致，故鉴定化合物为正三十烷醇。3 结论本实验从广西余甘子叶中分离得到 4 个化合物，分别鉴定为 -谷甾醇()、胡萝卜苷()、正三十四烷酸()、正三十烷醇()。化合物，为首次从该植物中分得。【参考文献】1全国中草药汇编编写组. 全国中草药汇编(下册) M. 北京: 人民卫生出版社, 1975: 335.2周涛, 邱德文. 民族药余甘子的本草药学概况J. 贵阳中医学

10、院学报, 2002, 24(3): 3.3王瑞国, 临久茂 . 余甘子的研究进展 J. 福建中医学院学报, 2004, 14(2): 48.4钟振国, 曾春兰. 余甘子叶提取物体外抗菌实验研究J. 中药材, 2008, 31(3): 428.5李宗友. 余甘子叶提取物的抗炎作用J. 国外医学中医中药分册, 1998, 20(4): 52.6钟振国, 曾春兰. 余甘子叶提取物对慢性支气管炎并肺气肿大鼠的保护作用研究J. 时珍国医国药, 2008, 19(4): 863.7曾春兰, 钟振国. 余甘子叶提取物体外抗肿瘤作用研究J. 时珍国医国药，2008, 19(3): 580.8 张前军, 杨小生, 朱海燕, 等. 假木豆脂溶性成分研究 J. 贵州大学学报(自然科学版)，2006, 23(3): 270.9 叶冠, 彭华, 范明松, 等.十齿花化学成分研究 J. 中草药，2008, 39 (6): 808.