氢化物—非色散原子荧光法连续测定化探样品中的题库.doc

1、1氢化物非色散原子荧光法连续测定化探样品中的As、Sb 、Bi 和 Hg2氢化物非色散原子荧光法连续测定化探样品中的As、Sb、Bi 和 Hg一、仪器1、AFS-2202 双道原子荧光光度仪2、砷、锑、铋和汞空心阴极灯。二、试剂1、 优级纯盐酸、硝酸2、 1+1 王水（V/V）现用现配。3、 5%（W/V）硫脲抗坏血酸：称取 5 克硫脲于80mL 水中，加热溶解后再加入 5 克抗坏血酸溶解。冷却后稀释至 100mL。 （现用现配）4、20g/L 的硼氢化钾溶液：称取 20 克硼氢化钾溶于1000mL 含 5 克氢氧化钾的水中。 （现用现配）5、载流溶液：20%（V/V）王水。6、水要求是超纯水

2、或蒸馏水。三、标准溶液的配制1、砷标准贮备溶液和标准工作溶液的配制：称取 1.320 克 As2O3(光谱纯),溶解于 25mL20%(W/V)KOH 溶液中,用 20%(V/V)硫酸稀释至 1000mL,摇匀。此溶液为含砷 1mg/mL 的标准贮备液。取砷标准贮备液用 4mol/mLHCl逐级稀释成含砷 1g/mL 的标准工作液。32、锑标准贮备溶液和标准工作溶液的配制：称取 2.743 克酒石酸锑钾(KSbC 4H4O71/2H2O)溶于HCl(1+4)中,移入 1000mL 容量瓶中,用 HCl(1+4)稀释至刻度摇匀.此溶液为含锑 1mg/mL 的锑标准贮备溶液。取锑标准贮备溶液，用

3、4mol/L HCl 逐级稀释成含锑 0.1 g/mL 的标准工作溶液.3、 铋标准贮备溶液和标准工作溶液的配制：称取 1.000 克高纯金属铋，用 1:1HNO340mL 溶解，转入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度摇匀。此溶液为含铋1mg/mL 的铋标准储备溶液。取铋标准贮备溶液，用 2mol/L HCl 逐级稀释成含铋 0.1g/mL 的铋标准工作溶液。4、 汞标准贮备溶液和标准工作溶液的配制：称取 1.080 克 HgO，加入 70mL(1+1) HCl、24mL（1+1）HNO3 和 1.0 克 K2Cr2O7 溶解后移入 1000mL 容量瓶中,用水稀释至刻度摇匀。此溶液为含汞

4、 1mg/mL 的汞标准贮备溶液。取汞标准贮备溶液，用含 0.5g/L K2Cr2O7 的 HNO3（1+9）溶液逐级稀释成含汞 0.01g/mL 的汞标准工作溶液。四、分析手续称取 0.2000 克样品于 25mL 比色管中，用水润湿，加入1:1 王水 10mL,摇匀后放于沸水浴上加热溶解 1 小时( 其间摇动2 次) 。取下冷却后，用注射器加入 9mL 水，混匀后加入 5mL5%硫4脲抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度摇匀。过夜澄清待测定。五、 混合标准系列的配制1、 As、Sb 标准系列的配制取 As 和 Sb 的标准工作溶液于 25mL 比色管中配制成如表1，然后分别加入 5mL5%硫脲抗坏

5、血酸溶液，用 20%王水稀释至刻度摇匀。表 1标准系列点 S0 S1 S2 S3 S4 S5 S6 S7 S8 S910-6 0 1.0 2.0 4.0 8.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0Asg/25mL 0 0.2 0.4 0.8 1.6 2.0 3.0 4.0 5.0 6.010-6 0 0.10 0.20 0.40 0.60 0.80 1.0 1.5 2.0 3.0Sbg/25mL 0 0.02 0.04 0.08 0.12 0.16 0.20 0.30 0.40 0.502、 Bi、Hg 标准系列的配制取 Bi 和 Hg 的标准工作溶液于 25mL 比色管中配制成

6、如表2，然后分别加入 5mL5%硫脲抗坏血酸溶液，用 20%王水稀释至刻度摇匀。表 2标准系列点 S0 S1 S2 S3 S4 S5 S6 S7 S8 S910-6 0 0.10 0.20 0.40 0.60 0.80 1.0 1.5 2.0 3.0Big/25mL 0 0.02 0.04 0.08 0.12 0.16 0.20 0.30 0.40 0.6010-6 0 0.010 0.020 0.040 0.060 0.080 0.100 0.150 0.200 0.300Hgg/25mL 0 0.002 0.004 0.008 0.012 0.016 0.020 0.030 0.040 0

7、.060六、 测定1、 仪器条件砷灯电流：3540mA 锑灯电流：6575mA铋灯电流：7080mA 汞灯电流：2530mA5负高压：270300V原子化器高度：90mm载气流量：400mL/min屏蔽气流量：1000mL/min测量方式：标准曲线法读数方式：峰面积延迟时间：1 秒读数时间：10 秒样品加入体积：0.5mL断续流动程序如表 3表 3步骤 时间（ s） 泵转速（rpm） 读数1 4 0 No2 10 100 No3 4 0 No4 16 120 Yes5 0 0 No2、测定：把等测元素灯（As、Sb 或 Bi、Hg）插入灯座后，打开主机电源和微机电源。调节好灯位，按仪器条件设定

8、好条件、输入有关参数，点燃原子化器炉丝，预热 20 分钟后开始测量。测定标准系列空白，稳定后转入标准系列测量。绘制标准曲线并打印。然后依次进行末知样品的测定。测定完毕后选择“数据”或“报告”进行打印。6七、 结果与讨论1、加入硫脲抗坏血酸对 Bi、Hg 连续测定的影响加入硫脲抗坏血酸，即能消除 Cu 等过渡金属离子的干扰，又能使 5 价砷和锑还原成 3 价。所以它即是掩蔽剂又是还原剂。经实验，在 20%的王水酸度下，在对加入和不加入硫脲抗坏血酸的样品进行测定，测定结果没有显著性差异。2、线性范围：经测定 As 在 0200ng/mL 的相关线性系数为 r=0.9991;Sb在 060ng/mL

9、 的相关线性系数为 r=0.9997;Bi 在 080ng/mL 的相关线性系数为 r=1.000;Hg 在 04ng/mL 的相关线性系数为r=0.9994。3、检出限：根据仪器设定的测定检出限程序，连续测定空白溶液 15次，用 3 倍空白样品荧光值的标准偏差除以各标准曲线斜率即为方法的最低检出下限。即 DL=3SD/K 经测定分别为：As 0.29ng/mL; Sb 0.049ng/mL;Bi 0.046ng/mL; Hg 0.0096ng/mL。4、方法的精密度和准确度通过对 2 个国家一级标样和 4 个吉林省地球化学二级标准样分别进行 10 次测定，测定结果如表 47表 410-6 1

10、0-6 准 确 度 精 确 度元素 标样号 CA CS logC 允许值 RE(%) 允许值 RSD(%) 允许值GRD31 15.0 15.3 -0.009 0.13 -1.96 0.30 2.42 23GRD41 11.9 11.8 +0.004 0.13 +0.08 0.30 3.10 23GRD40 10.4 10.6 -0.008 0.13 -1.89 0.30 3.92 23GRD45 4.6 4.7 -0.006 0.13 -2.13 0.30 6.96 23GBW07301 1.94 1.96 -0.004 0.20 -1.02 0.45 7.76 35ASGBW07403 4

11、.50 4.4 +0.010 0.13 +2.27 0.30 6.54 23GRD31 0.48 0.49 -0.009 0.20 -2.04 0.45 5.21 35GRD41 0.49 0.51 -0.017 0.20 -3.92 0.45 4.41 35GRD40 0.50 0.50 0.000 0.20 0.00 0.45 5.91 35GRD45 0.28 0.28 0.000 0.20 0.00 0.45 5.27 35GBW07301 0.21 0.22 -0.020 0.20 -4.55 0.45 11.27 35SbGBW07403 0.46 0.45 +0.010 0.20

12、 +2.22 0.45 4.26 35GRD31 0.23 0.24 -0.018 0.20 -4.17 0.45 8.70 35GRD41 0.29 0.30 -0.015 0.20 -3.33 0.45 8.97 35GRD40 0.25 0.25 0.000 0.20 0.00 0.45 6.02 35GRD45 0.66 0.65 +0.007 0.13 +1.54 0.30 2.26 23GBW07301 0.65 0.66 -0.007 0.13 -1.52 0.30 4.70 23BiGBW07403 0.17 0.17 0.000 0.20 0.00 0.45 10.54 35

13、GRD31 0.021 0.022 -0.020 0.13 -4.55 0.30 9.52 23GRD41 0.045 0.044 +0.010 0.13 +2.27 0.30 5.49 23GRD40 0.032 0.032 0.000 0.13 0.00 0.30 7.40 23GRD45 0.109 0.110 -0.004 0.13 -0.90 0.30 5.52 23GBW07301 0.018 0.018 0.000 0.13 0.00 0.30 9.73 23HgGBW07403 0.060 0.060 0.000 0.13 0.00 0.30 3.99 23注：表中 CA：测定

14、结果的平均值；CS：标准物质的标准值；Ci：标准物质的第 i 次测定的实测值；平均对数偏差 logC=logC AlogC s 相对误差 RE(%)=(CAC S)/CS100相对标准偏差 RSD(%)允许值:见地质矿产部实验室测试质量管理规范第 57 页8表。5、 综述砷、锑、铋和汞在地质找矿中是极其重要的指示元素，由于其在地壳中的丰度值低，因此要求的分析方法检测下限要低。根据地质矿产部关于 1：20 万和 1：5 万区域化探样品的分析方法要求砷、锑、铋和汞的检出下限为 1、0.2、0.1 和 0.005，本方法完全可以满足要求。用 AFS2202 双道原子荧光光度仪，采用本方法，进行一次取样。具有取样量小，不经分离分取连续测定 As、Sb、Bi 和 Hg。速度快、准确度高，充分发挥了双道测定多元素的优势。采用断续流动进样，进样量少，对管路污染小，减小了仪器的记忆效应等优点。参考文献：（1） 岩石矿物分析，地质出版社（1991）（2） 原子荧光分析手册，北京海光仪器公司、北京万拓仪器有限公司（3） 地质矿产实验室测试质量管理规范，西安交通大学出版社（1994）