1、1 加氢反应和脱氢反应对催化剂有什么要求?P191;P192加氢反应:活性组分的元素分布:是第和第族的过渡元素,这些元素对氢有较强的亲合力。最常采用的元素有铁、钴、镍、铂、钯和铑,其次是铜、钼、锌、铬、钨等,其氧化物或硫化物也可作加氢催化剂。Pt-Rh、Pt-Pd、Pd-Ag 、 Ni-Cu 等是很有前途的新型加氢催化剂。脱氢反应:具有良好的活性和选择性,能够尽量在较低的温度条件下进行反应;催化剂的热稳定性好,能耐较高的操作温度而不失活;化学稳定性好,金属氧化物在氢气的存在下不被还原成金属态,同时在大量的水蒸气下催化剂颗粒能长期运转而不粉碎,保持足够的机械强度;有良好的抗结焦性能和易再生性能。
2、2 以媒为原料和以天然气为原料合成氨生产过程有什么不同之处?3 试分析比较合成气的三种精制方法。铜氨液法需加压吸收塔及再生系统,设备贵、复杂 甲烷化法不适合处理CO、CO2 含量较高的合成气。设备简单,但消耗了氢气 液氮法脱除 CO 同时,也脱除合成气中甲烷、氩气,使 CO+CO2 含量30MPa,推动力大)更为有利,工业上为什么不采用此工艺条件?14 乙苯脱氢制苯乙烯生产过程中温度和空速对选择性的影响。乙笨脱氢反应是可逆吸热反应,温度升高有利于平衡转化率提高,也有利于反应速率的提高。而温度升高也有利乙苯的裂解和加氢裂解,结果是随着温度的升高,乙苯的转化率增加,二苯乙烯的选择性下降。乙苯脱氢反
3、应是个复杂反应,空速低,接触时间增加,副反应加剧,选择性显著下降,故需采用较高的空速,以提高选择性,虽然转化率不是很高,末反应的原料气可以循环使用,必然造成能耗增加,因此需要综合考虑,选择最佳空速。15 苯乙烯生产中,外热式工艺与绝热式工艺有什么不同?P2141 了解氧化过程的作用及其特点。P2222 分析催化自氧化反应的特点并给出在化工应用中的实例。P223-2243 了解络合催化氧化原理及其在 Wacker 反应中的应用。 P2314 间接氧化法生产环氧丙烷的原理和使用的催化剂是什么?P4305 间接氧化法生产环氧丙烷过程中主反应器是什么类型?为什么这样选择?6 比较分析非均相催化氧化和均
4、相催化氧化的特点。P223,P2387 了解重要的非均相催化氧化类型并举出实例。P2388 非均相催化氧化反应机理有几种?各自描述的特点是什么?P2409 典型的气固相催化氧化常见的反应器类型有哪几种?各自的优缺点是什么?P241固定床反应器 流化床反应器 移动床反应器 膜反应器 移动床色谱反应10 了解绿色化学及清洁生产概念,就氧化反应举例说明。P410,P412绿色化学工艺:指在绿色化学基础上开发的从源头上阻止环境污染的化学工艺。该工艺的指导思想是采用“原子经济”反应,即原料中每一个原子都转化成产品,不产生任何废物和副产品,实现废物的“零排放”,也不采用有毒有害的原料,催化剂和溶剂,并生产
5、环境友好的产品。11 掌握乙烯环氧化制环氧乙烷的原理、催化体系和反应主流程。P243,P24712 乙烯环氧化反应工艺条件选择的依据是什么?(1)、反应温度:环氧化反应的活化能小于完全氧化反应的活化能。反应温度升高,两个反应的速率都加快,但完全氧化反应的速率增加更快。随着温度升高,转化率增加,选择性下降,工业上一般选择反应温度在 220260。(2)、空速:空速减小,也会导致转化率提高,选择性下降,但影响不如温度显著。空速提高,可增大反应器中气体流动的线速度,减小气膜厚度,有利于传热。工业上采用的空速与选用的催化剂有关,还与反应器和传热速率有关,一般在 400080000h-1 左右。催化剂活
6、性高反应热可及时移出时可选择高空速,反之选择低空速。(3)、反应压力:乙烯直接氧化的主副反应在热力学上都不可逆,因此压力对主副反应的平衡和选择性影响不大。但加压可提高乙烯和氧的分压,加快反应速率,提高反应器的生产能力,也有利于采用加压吸收法回收环氧乙烷,故工业上大都是采用加压氧化法。但压力也不能太高,否则设备耐压要求提高,费用增大,环氧乙烷也会在催化剂表面产生聚合和积碳,影响催化剂寿命。一般工业上采用的压力在 2.0MPa 左右。(4)、原料配比:乙烯与空气混合物的爆炸极限(体积分数)为 2.7%36%,与氧的爆炸极限(体积分数)为 2.7%80%。13 致稳气的作用是什么?P24614 掌握
7、丙烯氨氧化制丙烯腈的原理、催化体系和反应主流程15 通过丙烯氨氧化 BiMoFe 多元氧化物催化剂,了解各组分的相互作用。P25016 丙烯氨氧化制丙烯腈工艺参数选择的依据是什么?P25217 了解共沸精馏的原理及其在丙烯腈精制过程中的应用。18 从原料的来源和价格,谈谈丙烷氨氧化制丙烯腈的前景。P249-25019 了解苯酐生产的基本原理和催化体系的构成及工艺技术走向。20 试从原子经济性的角度论述苯酐生产原料的取舍。21 从苯酐的精制过程,理解精制方法选择的重要性。22 为什么苯酐能在爆炸限内生产?应采取哪些安全措施?23 蒽醌法制过氧化氢的生产原理是什么?见课件24 了解蒽醌法制过氧化氢
8、的工艺流程。见课件25 从过氧化氢的浓缩精制过程,谈谈节能的重要性和节能方法的选择。26 何谓爆炸极限?其主要影响因数有哪些?P26027 请列举一些化工生产中常用的防爆措施。P2611 羰基合成反应有那几类?其主要特点是什么?包括二大类:不饱和化合物的羰化反应和甲醇的羰化反应。不饱和化合物的羰化反应包括:(1)烯烃的氢甲酰化(2)烯烃衍生物的氢甲酰化(3)不饱和化合物的氢羧基化(4)不饱和化合物的氢酯化反应(5)不对称合成某些结构的烯烃进行羰基合成反应能生成含有对映异构体的醛。甲醇的羰化反应包括:(1)甲醇羰化合成醋酸(2)醋酸甲酯羰化合成醋酐(3)甲醇羰化合成甲酸(4)甲醇羰化氧化合成碳酸
9、二甲酯、草酸或乙二醇2 羰基合成反应所使用的催化剂有那几类?各有什么特点?迄今为止,工业上采用的羰基合成催化剂,其中心原子只有钴和铑。未经改性的羰基钴作催化剂,需要苛刻的反应条件,工业上采用的反应压力高达 30MPa。经配体改性后,反应压力可以降低,但催化剂活性下降很多,反应生成醛的选择性亦发生变化,故限制了其应用范围。未改性的羰基铑同样需要高的反应压力,并且产物的区域选择性很差,未能在工业上采用。经配体改性的羰基铑催化剂,反应条件缓和,在催化剂浓度很低的情况下,即有满意的反应速度,产物的化学选择性和区域选择性都大大优越于钴。3 比较甲醇羰基合成醋酸低压法与高压法的工艺特点,阐述低压法的优缺点
10、。其优点有: 可利用煤、天然气、重质油等为原料,原料路线多样化,可不受原油供应和价格波动影响;转化率和选择性高,过程能量效率高;催化系统稳定,用量少,寿命长;反应系统和精制系统合为一体,工程和控制都很巧妙,结构紧凑;虽然醋酸和碘化物对设备腐蚀很严重,但已找到了性能优良的耐腐蚀材料哈氏合金 C(Hastelloy Alloy C),是一种 NiMo 含金,解决了设备的材料问题;用计算机控制反应系统,使操作条件一直保持最佳化状态;副产物很少,三废排放物也少,生产环境清洁;操作安全可靠。主要缺点是催化剂铑的资源有限,设备用的耐腐蚀材料昂贵。4 反应工艺条件改变对甲醇低压羰基合成醋酸反应速率控制步骤的
11、影响。5 采用羰基钴催化剂,为什么使用高压法?6 影响烯烃氢甲酰化反应的因素。7 根据丙烯氢甲酰化合成丁醛低压法与高压法的工艺特点,简述烯烃氢甲酰化低压法的优缺点。8 简述羰基合成反应催化剂研究方面的最新进展。9 了解羰基合成法生产 1,3-丙二醇的工艺特点。10 可采用什么措施提高丁醛的正/异比?11 简述配位催化反应的基本原理。在催化反应中,凡催化剂以配合物的形式与反应分子配位使其活化,反应分子在配合物体内进行反应形成产物,产物自配合体中解配,最后催化剂还原,这样的催化剂称为配位(络合)催化剂,这样的催化过程被称之为配位( 络合)催化过程。1 氯代烃生产过程所涉及的化学反应有哪几种类型,它
12、们的规律是什么?2 工业上氯乙烯的生产方法有哪几种,各有什么优势和缺点。乙炔法;1,2-二氯乙烷热裂解法;混合气体法;乙烯氧氯化法;联合平衡法;直接合成法3 什么是平衡氧氯化法,其原理是什么?平衡氧氯化法的原料只需乙烯、氯和空气,氯气可全部利用。此法的关键是计算好下列反应的反应量:乙烯与氯气的加成反应;乙烯氧氯化反应。这两个反应生成 1,2-二氯乙烷的量,也就是裂解时产生的氯化氢量,正好能满足氧氯化反应的氯化氢量,使整个反应过程中氯化氢保持平衡平衡氧氯化反应生成氯乙烯的三步反应为总反应式为4 试分析氧氯化的反应机理及影响因素。5 试分析在乙烯氯化过程中,如何控制多氯副产物以及加压对提高 EDC 选择性是否有利。6 根据乙烯氧氯化的环氧乙烷机理,推导乙烯氧氯化的 Langmuir-Hinshelwood 型反应动力学方程表达式。7EDC 裂解的主、副反应可简化表示为:,两个反应均为一级,。试分析反应条件(温度、压力、)对 EDC 裂解反应的影响。8 鼓泡塔、环流反应器、固定床反应器和流化床反应器各有何特点?分别适用于哪类反应?请根据乙烯氯化、氧氯化和 EDC 裂解反应的特点,分析上述四种反应器各适用于哪个反应?9 为何氯乙烯精馏塔采用真空操作?EDC 脱水塔的操作原理是什么?
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