第三章-中药化学成分与药效物质基础.doc

1、执业药师考试辅导 中药学专业知识一第 1 页第三章 中药化学成分与药效物质基础学习导论一、中药化学的变化2015 年新版中药学专业知识（一） 2014 年旧版中药学专业知识（二） 第三章第 1 节（绪论） 中药化学第一章 第三章第 2 节（生物碱 ） 中药化学第二章 第三章第 3 节（糖和苷 ） 中药化学第三章 第三章第 4 节（醌类化合物 ） 中药化学第四章 第三章第 5 节（香豆素和木脂素） 中药化学第五章 第三章第 6 节（黄酮类） 中药化学第六章 2015 年新版中药学专业知识（一） 2014 年旧版中药学专业知识（二） 第三章第 7 节（萜类和挥发油） 中药化学第七章 第三章第 8

2、节（皂苷类） 中药化学第八章 第三章第 9 节（强心苷） 中药化学第九章 第三章第 10 节（主要动物药化学成分） 中药化学第十章 第三章第 11 节（其他成分） 中药化学第十一章 2015 年执业药师考试 QQ 群:110621064二、中药化学变化分析1.中药化学绪论变化较小,保留了所有内容。2.中化各论的章节顺序没有改变，最大的改变是各章节删除了所有关于提取与分离及结构鉴定、波谱分析的内容，增加或删除一些中药实例。三、中药化学到底难不难？1.总体难度中等偏难。内容多、知识点分散，往往决定考试成败。2.内容抽象（化学结构）。中药化学的专业性很强，需要良好的无机、有机化学基础，并在对化学结构

3、式熟悉的基础上才能掌握相应内容。执业药师考试辅导 中药学专业知识一第 2 页考查特点:1.考察范围广、深度浅、考“面”上的内容多。2.难度逐年降低，较难知识点近些年考察很少。3.删除了化学成分提取分离和结构鉴定内容。四、中药化学学习指导运用合适的学习方法以“化学结构”为核心 ，以“总论”为基础。以“化学结构理化性质”为主线。先粗后细，先干后叶，先面后点。全面学习、重点掌握一、中药化学二、研究对象中药防治疾病的物质基础中药化学成分1.有效成分：具有生物活性、能起防病治病作用的化学成分。如麻黄碱、甘草皂苷、芦丁、大黄素。2.无效成分：没有生物活性和防病治病作用化学成分如淀粉、树脂、叶绿素、蛋白质等

4、。二者的划分也是相对的。一方面，随着科学的发展和人们对客观世界认识的提高，一些过去被认为是无效成分的化合物，如某些多糖、多肽、蛋白质和油脂类成分等，现已发现它们具有新的生物活性或药效。有效成分和无效成分相对性过去认为是无效成分的化合物，现在发现新的生物活性（某些蛋白质，氨基酸、多糖）。鹧鸪氨酸（驱虫）；天花粉蛋白（引产）；茯苓多糖、猪苓多糖（抗肿瘤）第一节 绪论 2015 年执业药师考试 QQ 群:110621064三、中药化学成分的提取分离方法（一）中药化学成分的提取1.浸渍法 执业药师考试辅导 中药学专业知识一第 3 页特点：适于遇热易破坏或挥发性成分及含淀粉、黏液质、果胶较多的中药。 缺

5、点：时间长，效率低，易发霉，体积大。2.渗漉法特点：提取效率高，不加热，不破坏成分。3.煎煮法必须以水为溶剂。 缺点：对含挥发性和加热易破坏成分不适用。4.回流提取法优点：效率较高缺点：不适用遇热易破坏成分，溶剂消耗大。5.连续回流提取法索氏提取器优点：提取效率高，节省溶剂，操作简单。缺点：不适用遇热破坏成分。执业药师考试辅导 中药学专业知识一第 4 页6.水蒸气蒸馏法适于具有挥发性的有效成分提取。7.升华法具有升华性的成分。如樟树中的樟脑、茶叶中的咖啡因。8.超声提取法利用超声波产生强烈的空化效应和搅拌作用。9.超临界流体萃取法（SFE）最常用 CO2作为超临界流体萃取的物质。优点3.低温下

6、提取，对“热敏性”成分尤其适用。缺点对极性大化合物提取效果较差，设备造价高。历年考点【最佳选择题】最常用的超临界流体是A.水 B.甲醇 C.二氧化碳 D.三氧化二铝 E.二氧化硅正确答案C【配伍选择题】A.浸渍法 B.渗漉法 C.煎煮法 D.回流提取法 E.连续回流提取法1.不加热而浸出效率较高的是2.只能以水为溶剂加热提取的是3.有机溶剂用量少而提取效率高的是4.中药提取含挥发性成分时不宜采用方法正确答案B、C、E、C（二）中药化学成分的分离与精制1.根据物质溶解度差别进行分离（1）结晶及重结晶原理：利用混合物中各成分在溶剂中溶解度差异。 结晶的条件结晶的关键：选择合适的溶剂。溶剂的选择b.

7、高温对结晶物质溶解度大，低温溶解度小。c.对杂质的溶解度或者很大（待重结晶物质析出时，杂质仍留在母液中）或者很小（待重结晶物质溶解在溶剂里，过滤除去杂质）。化合物纯度的判定方法a.结晶形态与色泽：结晶均匀、一致。b.熔点与熔距：熔点明确、熔距敏锐（12）c.色谱法：三种以上展开剂展开，呈单一斑点。d.高效液相色谱法、质谱、核磁共振等方法。执业药师考试辅导 中药学专业知识一第 5 页（2）利用两种以上不同溶剂极性差异分离水提醇沉法：多糖、蛋白质等沉淀醇提水沉法：树脂、叶绿素等亲脂性成分。（3）利用酸碱性进行分离酸提取碱沉淀：生物碱提取分离。碱提取酸沉淀：酚、酸类成分的提取分离。历年考点【最佳选择

8、题】判断单体化合物纯度的方法是A.膜过滤 B.显色反应 C.HPLCD.溶解度测定 E.液-液萃取正确答案C【多项选择题】结晶法精制固体成分时，要求A.溶剂对成分热时溶解度大，冷时溶解度小B.溶剂对成分热时溶解度小，冷时溶解度大C.溶剂对杂质应冷热都不溶解D.溶剂对杂质应冷热都容易溶解E.加热溶解后，趁热过滤后母液要迅速降温正确答案ACD2.根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离（1）液-液萃取原理：利用混合物中各成分在互不相溶的两相溶剂中分配系数 K 不同而达到分离。（5）液-液分配柱色谱正相分配色谱：固定相极性流动相极性固定相氰基（-CN）与氨基（-NH）反相分配色谱：固定相极性流动相极

9、性固定相石蜡油、RP-2、RP-8 及 RP-183.根据物质的吸附性差别进行分离（1）物理吸附无选择性，过程可逆，应用最广。执业药师考试辅导 中药学专业知识一第 6 页硅胶、氧化铝极性吸附剂活性炭非极性吸附剂（2）极性及其强弱判断极性表示分子中电荷不对称程度，与偶极矩、极化度、介电常数有关。（4）吸附柱色谱用于物质分离的注意事项尽可能选用极性小的溶剂装柱和溶解样品；酸性物质用硅胶，碱性物质用氧化铝；TLC 组分 Rf 达到 0.20.3 时溶剂可用于柱色谱。（5）聚酰胺柱层析 吸附原理：聚酰胺不溶于水及常用有机溶剂，对碱稳定，对酸（尤其无机酸）稳定性较差。原理为“氢键吸附”。吸附规律：A.酚

10、羟基数目：酚羟基数目越多吸附力越强B.酚羟基位置：酚羟基所处的位置易于形成分子内氢键，则吸附力减弱。C.分子芳香化程度越高，共轭双键越多，吸附力越强。D.洗脱溶剂的影响：水甲醇丙酮稀氢氧化钠甲酰胺二甲基甲酰胺尿素聚酰胺对酚类、黄酮类化合物的吸附是可逆的（鞣质例外），故特别适合于该类化合物的制备分离和脱鞣处理。（6）大孔吸附树脂法执业药师考试辅导 中药学专业知识一第 7 页吸附原理：通过物理吸附（范德华力、氢键吸附）和分子筛性能。历年考点【最佳选择题】两相溶剂分配法分离的原理是混合物中各组分A.分子量不同 B.分子大小不同C.分配系数不同D.吸附能力不同 E.氢键缔合能力不同 正确答案C聚酰胺的

11、吸附原理是A.相似者容易吸附 B.相似者难于吸附C.离子交换吸附 D.氢键吸附E.两相溶剂中的分配比不同正确答案D【多项选择题】与极性大小有关的概念有A.偶极矩 B.比旋光度 执业药师考试辅导 中药学专业知识一第 8 页C.极化度D.介电常数 E.折光率正确答案ACD4.根据物质分子大小差别进行分离（1）凝胶色谱法凝胶色谱利用分子筛原理分离物质，小分子进入凝胶颗粒内部，大分子化合物被排阻在外部难以进入，因此大分子物质首先被洗出。5.根据物质解离程度不同分离原理：混合物中各成分解离度不同而分离。离子交换树脂外观为球形颗粒，不溶于水，但可在水中膨胀。执业药师考试辅导 中药学专业知识一第 9 页6.

12、根据物质沸点进行分离利用混合组分中各成分的沸点不同而分离的一种方法。历年考点【最佳选择题】在水中不溶解但可膨胀的材料是A.葡聚糖凝胶 B.氧化铝 C.硅胶D.透析膜 E.活性炭正确答案AA.聚酰胺 B.离子交换树脂 C.硅胶 D.大孔吸附树脂 E.膜分离具有氢键吸附性能的吸附剂是对碱稳定，酸不稳定的吸附剂是同时具有吸附性和分子筛性能的吸附剂是正确答案A、A、D四、中药化学成分结构研究方法（一）化合物的纯度测定（二）结构研究中的主要方法1.分子式确定（3）高分辨率质谱法（HR-MS）2.质谱（MS）测定有机分子的分子量、求算分子式、推断结构信息。执业药师考试辅导 中药学专业知识一第 10 页3.

13、红外光谱（IR） 40001500cm 1 的区域为特征频率区，许多特征官能团，如羟基、氨基等，可据此进行鉴别。1500600cm 1 的区域为指纹区，真伪鉴别。4.紫外光谱（UV）分子结构中具有共轭体系化合物才能在紫外光区产生紫外吸收光谱。应用：推断化合物的骨架类型；测定化合物的精细结构 5.核磁共振（NMR） 1H-NMR:提供不同氢原子情况。主要为化学位移（），偶合常数（J）及质子数（积分面积）。历年考点【最佳选择题】测定化合物纯度的常用方法是A.紫外光谱 B.红外光谱 C.薄层色谱 D.柱色谱 E.超声波正确答案C【配伍选择题】A.纸色谱法 B.高效液相法 C.气相法 D.质谱法 E.紫外法 1.推断化合物骨架的方法2.推断分子量的是正确答案E、D【多项选择题】1H-NMR 能提供的化合物结构信息是A.质子化学位移 B.碳核化学位移C.质子的积分面积 D.质子间的偶合常数E.质子与碳的偶合常数正确答案ACD第二节 生物碱 一、基本内容 （一）定义：是指来源于生物界（主要是植物界）的一类含氮有机化合物。（二）生物碱的分布和存在多集中在某一器官。生物碱在不同植物中含量差别很大。