三氯氧磷.doc

1、三氯氧磷 编辑 三氯氧磷，一种工业化工原料，为无色透明的发烟液体。无色透明的带 刺激性 臭味的液体，在潮湿空气中剧烈发烟，水解成 磷酸 和氯化氢，进一步生成 HP2O4Cl3。 中文名 三氯氧磷 英文名 phosphorus oxychloride 别 称 三氯亚磷；氧氯化磷 化学式 POCl3 分子量 153.33 CAS 登录号 10025-87-3 EINECS 登录号 233-046-7 熔 点 1.25 沸 点 105.8 性 状 无色澄清液体 气 味 有刺激性气味 相对密度 1.675 危险标记 20（酸性腐蚀品） 化学式 POCl3 分子式 POCl3 相对分子质量 153.33

2、 性状 无色澄清液体。有刺激性气味。强烈发烟。有吸湿性。遇水和 乙醇 分解发热。相对密度(d25)1.675。 熔点 1.25 。 沸点 105.8 。中等毒，半数致死量 (大鼠，经口 )380mg/kg。有催泪性和腐蚀性。 储存 密封阴凉干燥保存。 用途 氯化剂，可取代有机物中的氧。 氧化剂 。 催化剂 。冰点降低测定的溶剂。 用作半导体掺杂剂，并为光导纤维原料。 广泛用于农药、医药、染料、 磷酸酯 及阻燃剂的生产，是制造有机磷农药除草剂、杀虫脒等的原料，用于生产塑料增塑剂。还用于长效磺胺药品的氯化反应，是生产染料的中间体，有机合成的氯化剂和 催化剂、铀矿提取剂等。 三氯氧磷是制造有机磷农药

3、杀虫脒的原料。用于生产磷酸二苯 -异辛酯、 磷酸三乙酯 等磷酸酯及生产塑料增塑剂。用于长效磺胺药品的氯化反应。生产染料中间体、有机合成的氯化剂和催化剂，铀矿提取剂。 三氯氧磷俗名氧氯化磷，在有机磷农药合成中主要用于合成另一类含磷中间体 磷酰氯或磷酰二氯，如合成 O， O-二乙基磷酰氯，进而合成农药乙基硫环磷，或合成 O-乙基磷酰二氯，进而合成农药灭线磷等。在其他方 面，三氯氧磷可作为氯化剂、 催化剂 、塑料增塑剂、染料中间体等，也用于制药工业和有机合成。 2基本信息 编辑 中文名称：三氯氧磷 英文名称： phosphorus oxychloride 别名：三氯亚磷；氧氯化磷；氯化磷酰；磷酰氯；

4、三 氯氧化磷 CAS No.： 10025-87-3 EINECS 号 233-046-73 分子式 ： POCl3 分子量 ： 153.33 危险标记： 20（ 酸性 腐蚀品） 包装类别： II 包装方法：闭口 厚钢桶，采用 2 3 毫米厚的钢板焊接制成，桶身套有两道滚箍。螺纹口、盖、垫圈等封口件配套完好，每桶净重不超过 300 公斤； 玻璃瓶 或塑料桶（罐）外全开口钢桶；玻璃瓶或塑料桶（罐）外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱。 概述： 三氯氧磷 （分子式： POCl3），也称作 磷酰氯、 氧氯化磷 、氯氧化磷，是一种工业化工原料，为无色透明液体。

5、具有刺激性臭味。在潮湿空气中剧烈发烟。相对密度 1.67。熔点1.25 。沸点 105.1 。在水、乙醇中分解形成磷酸及氯化氢。大量水骤然倒入时 ,可发生剧烈反应。 POCl3与水和 醇 反应，生成磷酸或磷酸酯，如： O=PCl3 + 3 H2O O=P(OH)3 + 3 HCl若反应中醇代替水，则产物为三烷基磷酸酯。此类反应常在吡啶或胺中进行，以吸收生成的HCl，推动反应进行。路易斯酸如氯化锰催化下， POCl3 与过量酚（ ArOH）共热得到三芳基磷酸酯。例如与苯酚反应： 3 C6H5OH + O=PCl3 O=P(OC6H5)3 + 3 HCl,三氯氧磷是 路易斯碱 ，会与很多路易斯酸形

6、成加合物。如与 四氯化钛 反应： Cl3P+-O + TiCl4 Cl3P+-O-吢椀 Cl4 与氯化铝生成的 加合物 （ POCl3AlCl3）很稳定， POCl3也因此被用于从傅 -克反应生成物中去除 AlCl3。 AlCl3 存在下， POCl3 与溴化氢反应生成 POBr3。工业上由三氯化磷与氧气或五氧化二磷反应制备，主要用作生产磷酸酯如 磷酸三甲苯酯 。 3理化性质 编辑 主要成分：含量：工业级 99.0%。 三氯氧磷 (3张 ) 外观与性状：无色透明的带 刺激性 臭味的液体，在潮湿空气中剧烈发烟，水解成磷酸和氯化氢，进一步生成 HP2O4Cl3。 熔点 （ ）： 1.25 沸点 （

7、 ）： 107 C 4 相对 密度 （水 =1）： 1.68(15 5 ) d（ 25） =1.645 相对 蒸气 密度（空气 =1）： 5 3 蒸气压 （ kPa）： 5.33（ 27.3 ） 溶解性：溶于醇，溶于水。 稳定性和反应活性：稳定 危险特性：遇水猛烈分解 , 产生大量的热和浓烟 , 甚至爆 炸。对很多金属尤其是潮湿空气条件下有 腐蚀性 。 禁配物：强还原剂、活性金属粉末、水、醇类。 4制备方法 编辑 氯化水解法：将三氯化磷加入反应器中，通入 氯气 ，同时滴加水，控制氯水比在 3.94左右，通氯气和滴水速度分别为 25 35kg/h和 6.25 8.8 kg/h。用夹套蒸汽加热至

8、105 109 使反应器内反应物汽化，经冷凝器冷凝后，再回流入反应器中。二次通入氯气，继续氯化残存的三氯化磷。回流至反应物色泽洁白、三氯化磷残存量在 0.2%以下时，可由冷凝器导出作为三氯氧磷成品。其 PCI3+Cl2+H2OPOCl3+2HCl 反应生成的氯化氢 气体 ，经水吸收生成稀盐酸。 或者利用 五氯化磷 与 五氧化二磷 的反应。但是反应物都为固态，反应效果不佳。用 氯气 氯化PCl3和 P4O10的混合物，生成的 PCl5同时再与 P4O10反应，效果会好一些。产生的 POCl3自身就可作反应溶剂： 6 PCl3 + 6 Cl2 6 PCl5 6 PCl5 + P4O10 10 PO

9、Cl3 五氯化磷水解时也会产生 POCl3，但副反应较多，反应不易控制。 5 5用途 编辑 用于制取磷酸二苯 -异辛酯、 磷酸三乙酯 等磷酸酯， 塑料增塑剂 ，有机磷农药，长效磺胺药物等。还可用作染料中间体，有机合成的氯化剂和 催化剂 ，阻燃剂。 电子级三氯氧磷的用途在太阳能行业，集成电路 ，分离器件，光线预制棒等液态磷源也可制备磷酸酯。 在半导体行业主要用于 N型掺杂源，在 0 反应效果最好。 6应急处置 编辑 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少 15分钟。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少 15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至 空气新鲜

10、处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：用水漱口，无腐蚀症状者洗胃。忌服油类。就医。 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）或隔离式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。 眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。 身体防护：穿 橡胶 耐酸碱服。 手防护：戴橡胶耐酸碱手套。 其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕， 淋浴更衣。单独存放被 毒物 污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。 泄漏应急处理 ：迅速撤离泄漏污染区人员至 安全区 ，并立即隔离 150m，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器

11、，穿 防酸碱工作服 。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。在专家指导下清除。 有害燃烧产物：氯化氢、氧化磷、磷烷。 灭火方法：灭火剂：干粉、干燥砂土。禁止用水。 7管理方法 编辑 操作的管理：密闭操作，注意通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。避免产生烟雾。防止烟雾和蒸气释放到工作场所空气中。避免与还原剂、活性金属粉末、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及 容器 损坏。配备泄漏应

12、急处 理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存的管理：储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过 25 ，相对湿度不超过 75%。包装必须密封，切勿受潮。应与还原剂、活性金属粉末、醇类等分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 运输的管理：铁路运输时应严格按照铁道部危险货物运输规则中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与还原剂、活性金属粉末、醇类、食用 化学品 等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在 居

13、民区 和人口稠密区停留。 废弃的管理：处置前应参阅国家和地方有关法规。倒入碳酸氢钠溶液中，用 氨水 喷洒，同时加碎冰，反应停止后 ，用水冲入 废水 系统。 8毒理学 编辑 急性毒性： LD50380mg/kg（大鼠经口）； LC5032ppm， 4 小时（大鼠吸入）。本品与光气有类似之处。小鼠与大鼠吸入 1000mg/m3， 4 6min死亡， 48 mg/m3下 36min死亡； 5.7 mg/m3下 4 5 h 死亡。小鼠中毒表现为躁动、上呼吸道及眼结膜刺激、抑制状态、抽搐、步态不稳、侧卧、最后死亡。大鼠除上述表现外，有流泪、角膜混浊及肺水肿。人接触 70 mg/m3浓度可发生 急性中毒

14、。一般经 2 6h潜伏期再出现症状，有呼吸道粘膜刺激，眼痛。严重者有窒息感， 紫绀 ，肺水肿，心力衰竭。亦可发生贫血，肝脏损害，蛋白尿。车间温度高及相对湿度低时，易发生吸入中毒。 亚急性和慢性毒性：大鼠 60天吸入实验，浓度 33.5mg/m3，出现体重增长缓慢和皮肤溃疡，肺巨噬细胞成活率下降，未见肝肾功能性、器质性改变。 刺激性：本品液体可引起眼和皮肤灼伤。眼灼伤后愈合缓慢。 燃爆危险：本品不燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。 中毒机理：中毒机理是三氯氧磷 水解 产生磷酸和盐酸（ 氯化氢 水溶液），一般情况下，氯化氢对皮肤粘膜有 刺激 和烧灼作用，重者可引起充血、 水肿 甚至坏死；大量

15、吸入可引发 肺水肿 ，导致通气功能障碍，出现 胸闷 、气急、呼吸困难等临床症状。 9应急医疗 编辑 主要用途及接触机会：用于医药，合成 染料 及塑料的生产。 侵入途径：吸入、食入。 人体危害：本品遇水蒸气分解成磷酸与氯化氢，含磷可致 磷中毒 。对皮肤、粘膜有刺激腐蚀作用。毒性与光气类似。急性中毒：短期内吸入大量蒸气，可引起上呼吸道刺激症状、咽喉炎、 支气管炎 ；严重者可发生喉 头水肿窒息、肺炎、肺水肿、紫绀、心力衰竭。亦可发生贫血、肝脏损害、蛋白尿。口服引起消化道灼伤。眼和皮肤接触引起灼伤。长期低浓度接触可引起口、眼及呼吸道刺激症状。 10危险性质 编辑 危险品标志 T+,C 危险类别码 14

16、-22-26-29-35-48/23 安全说明 26-45-7/8-36/37/39 危险品运输编号 UN 1810 8/PG 2 WGK Germany 1 RTECS TH4897000 F 19-21 HazardClass 8 PackingGroup II 11 诊断要点 编辑 （ 1）呼吸系统：吸入后经 2-6 小时的潜伏期，可出现咽干、咽痛、咳嗽、胸闷 、气短、呼吸困难，严重者可出现气管炎、支气管炎、肺炎、肺水肿，甚至出现 急性呼吸窘迫综合征（ ARDS）。 （ 2）消化系统：可出现恶心、呕吐、腹痛、肝肿大及肝功能异常。 （ 3）眼：可有眼痛、流泪、眼水肿、眼睑痉挛、结膜充血、角

17、膜混浊等。 （ 4）皮肤：可产生灼伤，局部出现红斑、水疱等。 （ 5）其他：头痛、头晕、无力、发绀、抽搐、步态不稳、盆血，重者可出现肾脏损害、心力衰竭、心肌炎等。还有报道，牙釉质脱落和牙龈出血 、肿胀者较多。 12处理原则 编辑 （ 1）主要是脱离现场，保持呼吸道通畅，给予吸氧。早期、足量、短程应用 肾上腺糖皮质激素 预防和控制肺水肿。应用大剂量抗生素控制继发感染。给予解痉、镇静、 镇咳等对症治疗。 （ 2）皮肤污染时，应先用纸或棉花吸附，然后再用 2%碳酸氢钠湿敷。也可采用创面暴露疗法，但不可用油膏或脂性敷料。灼伤皮肤结痂后应尽早切痂清创或切痂植皮，既可阻止磷吸收，又可避免创面感染。 （ 3）眼灼伤时，应尽早充分冲洗（ 2%硼酸）和预防感染（外涂抗生素眼膏或滴眼药水）。还可采取球结膜下自血注射疗法、扩瞳、抗生素冲洗等。 （ 4）注意保护重要脏器功能。 三氯氧磷是一种工业化工原料，为无色 透明 的发烟液体。中毒机理是三氯氧磷 水解 产生磷酸和盐酸（ 氯化氢 水溶液），一般情况下，氯化氢对皮肤粘膜有 刺激 和烧灼作用，重者可引起充血、 水肿 甚至坏死；大量吸入可引发 肺水肿 ，导致通气功能障碍，出现 胸闷 、气急、呼吸困难等临床症状。 词条图册 更多图册 三氯氧磷 (3张 ) 词条图片 (1张 )