分析化学(李发美,第六版,人卫出版).doc

1、 教学大纲第一章 绪论【基本内容】本章内容包括分析化学的任务和作用；分析化学的发展；分析化学的方法分类（定性分析、定量分析、结构分析和形态分析；无机分析和有机分析；化学分析和仪器分析；常量、半微量、微量和超微量分析；常量组分、微量组分和痕量组分分析） ；分析过程和步骤（明确任务、制订计划、取样、试样制备、分析测定、结果计算和表达） ；分析化学的学习方法。【基本要求】了解分析化学及其性质和任务、发展趋势以及在各领域尤其是药学中的作用；分析方法的分类及分析过程和步骤。第二章 误差和分析数据处理【基本内容】本章内容包括与误差有关的基本概念：准确度与误差，精密度与偏差，系统误差与偶然误差；误差的传递和

2、提高分析结果准确度的方法；有效数字及其运算法则；基本统计概念：偶然误差的正态分布和 t分布，平均值的精密度和置信区间，显著性检验（t 检验和 F 检验） ，可疑数据的取舍；相关与回归。【基本要求】掌握准确度与精密度的表示方法及二者之间的关系，误差产生的原因及减免方法，有效数字的表示方法及运算法则；误差传递及其对分析结果的影响。熟悉偶然误差的正态分布和 t 分布，置信区间的含义及表示方法，显著性检验的目的和方法，可疑数据的取舍方法，分析数据统计处理的基本步骤。了解用相关与回归分析处理变量间的关系。第三章 滴定分析法概论【基本内容】本章内容包括滴定分析的基本概念和基本计算；滴定分析的特点，滴定曲线

3、，指示剂，滴定误差和林邦误差计算公式，滴定分析中的化学计量关系，与标准溶液的浓度和滴定度有关的计算，待测物质的质量和质量分数的计算；各种滴定方式及其适用条件；标准溶液和基准物质；水溶液中弱酸（碱）各型体的分布和分布系数；配合物各型体的分布和分布系数；化学平衡的处理方法：质子平衡、质量平衡和电荷平衡。【基本要求】掌握滴定反应必须具备的条件；选择指示剂的一般原则；标准溶液及其浓度表示方法；滴定分析法中的有关计算，包括标准溶液浓度的计算、物质的量浓度和滴定度的换算、试样或基准物质称取量的计算、待测物质质量和质量分数的计算；水溶液中弱酸（碱）和配合物各型体的分布和分布系数的含义及分布系数的计算；质子平

4、衡的含义及其平衡式的表达。熟悉滴定分析中的常用术语：标准溶液，化学计量点，滴定终点，滴定误差及林邦误差公式，滴定突跃，突跃范围，指示剂，指示剂的理论变色点和变色范围；质量平衡和电荷平衡及其平衡式的表达。了解滴定分析的一般过程和滴定曲线、一般指示剂的变色原理和指示终点的原理；常用的滴定方式。第四章 酸碱滴定法【基本内容】本章内容包括各种酸碱溶液 pH 值的计算；酸碱指示剂的变色原理和变色范围及其影响因素，常用酸碱指示剂及混合指示剂；强酸（碱） 、一元弱酸（碱） 、多元酸（碱）的滴定曲线特征，影响其滴定突跃范围的因素及指示剂的选择；一元弱酸（碱） 、多元酸（碱）准确滴定可行性的判断；强酸（碱） 、

5、一元弱酸（碱）滴定终点误差的计算；酸碱标准溶液的配制与标定；非水溶液中酸碱滴定法基本原理：溶剂的分类，溶剂的性质（离解性、酸碱性、极性、均化效应和区分效应） ，溶剂的选择；非水溶液中酸的滴定和碱的滴定。【基本要求】掌握酸碱指示剂的变色原理、变色范围、影响因素；各种类型酸碱滴定过程中尤其是化学计量点 pH的计算，滴定突跃范围，并据此选择恰当的指示剂；各种类型酸、碱能否被准确滴定，多元酸、碱能否分步滴定的判断条件；酸碱滴定分析结果的有关计算和滴定误差的计算；溶剂的酸碱性对溶质酸碱强度的影响，溶剂的均化效应和区分效应，非水酸碱滴定中溶剂的选择，非水溶液中碱的滴定。熟悉影响各类型滴定曲线的因素；几种常

6、用指示剂的变色范围及终点变化情况。非水溶剂的离解性和极性（介电常数）及其对溶质的影响，非水酸碱滴定常用的标准溶液、基准物质和指示剂。了解酸碱标准溶液的配制与标定；非水滴定法的特点，非水溶剂的分类，非水溶液中酸的滴定。第五章 配位滴定法【基本内容】本章内容包括配位平衡；EDTA 配位化合物的特点，副反应（酸效应、共存离子效应、配位效应）系数的含义及计算，稳定常数及条件稳定常数的概念及计算；配位滴定曲线；金属指示剂；配位滴定中标准溶液的配制和标定；配位滴定的终点误差；配位滴定中酸度的选择和控制，提高配位滴定的选择性；配位滴定的各种方式。【基本要求】掌握 EDTA 配位化合物的特点，副反应（酸效应、

7、共存离子效应、配位效应）系数的意义及计算，稳定常数及条件稳定常数的概念及计算，化学计量点 pM的计算；金属指示剂的作用原理及使用条件，变色点 pMt 的计算；终点误差的计算，准确滴定的判断式，控制滴定条件以提高配位滴定的选择性。熟悉影响滴定突跃范围的因素，配位滴定中常用的标准溶液及其标定，常用的金属指示剂。了解配位滴定曲线，配位滴定的滴定方式。第六章 氧化还原滴定法【基本内容】本章内容包括氧化还原反应及其特点；条件电位及其影响因素；氧化还原反应进行程度的判断；影响氧化还原反应速度的因素；氧化还原滴定曲线及其特点、指示剂；滴定前的试样预处理；碘量法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法基本原理及测定条件、指示

8、剂、标准溶液的配制与标定；溴酸钾法、溴量法、重铬酸钾法、铈量法和高碘酸钾法的基本原理。【基本要求】掌握条件电位计算及其影响因素，氧化还原反应进行的程度及用于滴定分析的要求；碘量法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法的基本原理、测定条件、指示剂、标准溶液配制与标定。氧化还原滴定结果的计算。熟悉影响氧化还原反应速度的因素，氧化还原滴定曲线及影响电位突跃范围的因素，溴酸钾法和溴量法、重铬酸钾法、铈量法的基本反应及测定条件。了解滴定前的试样预处理，高碘酸钾法的基本反应及测定条件。第七章 沉淀滴定法和重量分析法【基本内容】本章内容包括银量法的基本原理；三种确定滴定终点的方法，即铬酸钾指示剂法、铁铵矾指示剂法和吸附指

9、示剂法，每种方法的指示终点的原理、滴定条件和应用范围。重量分析法中的沉淀法，沉淀的形态和沉淀的形成；沉淀的完全程度及其影响因素，溶度积与溶解度，条件溶度积；影响沉淀溶解度的主要因素：同离子效应、盐效应、酸效应和配位效应；影响沉淀纯度的因素：共沉淀、后沉淀；沉淀条件的选择：晶形沉淀和无定形沉淀的条件选择；沉淀的滤过、洗涤、干燥、灼烧和恒重；称量形式和结果计算；挥发法，干燥失重。【基本要求】掌握银量法中三种确定滴定终点方法的基本原理、滴定条件和应用范围；沉淀溶解度及其影响因素，沉淀的完全程度及其影响因素，溶度积与溶解度，条件溶度积及其计算；重量分析法结果的计算。熟悉银量法滴定曲线、标准溶液的配制和

10、标定；沉淀重量分析法对沉淀形式和称量形式的要求，晶形沉淀和无定形沉淀的沉淀条件。了解沉淀的形态和形成过程，沉淀重量分析法的操作过程，挥发法，干燥失重。第八章 电位法和永停滴定法【基本内容】本章内容包括电化学分析法及其分类；化学电池的组成，相界电位，液接电位；指示电极及其分类，常见的参比电极；pH 玻璃电极构造、响应机制、Nernst 方程式和性能，测量溶液 pH 的原理和方法，复合pH 电极；离子选择电极基本结构、Nernst 方程式、选择性系数，电极分类及常见电极、测量方法及测量误差；电化学生物传感器与微电极技术；电位滴定法的原理和特点，确定终点的方法；永停滴定法的原理、I滴定曲线。【基本要

11、求】掌握电位法常用指示电极及参比电极的结构、电极反应、电极电位；pH 玻璃电极构造、响应机制、Nernst 方程式和性能；测定溶液 pH 的电极、测量原理、方法；电位滴定法的原理及确定终点的方法，永停滴定法的原理及滴定曲线；本章有关计算。熟悉化学电池组成及分类，离子选择电极响应机制、测量方法、测量误差，离子选择电极结构、分类、常见电极。了解电化学分析法及其分类，各种类型的电位滴定，电化学生物传感器与微电极技术。第九章 光谱分析法概论【基本内容】本章内容包括电磁辐射及其与物质的相互作用：电磁辐射的概念与特征，波长、波数、频率和能量之间的关系及其计算，电磁波谱的分区，电磁辐射与物质作用的常用术语；

12、光学分析法的分类：非光谱法和光谱法；原子光谱法和分子光谱法；吸收光谱法和发射光谱法；光谱分析仪器的主要部件；分光光度计中常用的光源、分光系统和检测器；光谱分析法的发展概况。【基本要求】掌握电磁辐射的能量、波长、波数、频率之间的相互关系；光谱法的分类。熟悉电磁波谱的分区；分光光度计的主要部件及各类光源、单色器、检测器。了解光学分析法的分类，原子光谱法、分子光谱法、吸收光谱法和发射光谱法的起源；光谱分析法的发展。第十章 紫外-可见分光光度法【基本内容】本章内容包括紫外-可见分光光度法的基本原理和概念：电子跃迁类型,紫外- 可见吸收光谱法中的一些常用术语，吸收带及其与分子结构的关系，影响吸收带的因素

13、，分光光度法的基本定律（朗伯比尔定律） ，偏离比尔定律的两大因素；紫外-可见分光光度计的主要部件，仪器类型及光学性能；紫外- 可见分光光度分析方法：定性鉴别，纯度检查，单组分定量及多组分定量（计算分光光度法） ，紫外吸收光谱法用于有机化合物分子结构研究及比色法。【基本要求】掌握紫外-可见吸收光谱产生的原因及特征，电子跃迁类型、吸收带的类型、特点及影响因素以及一些基本概念；Lambert-Beer 定律的物理意义，成立条件，影响因素及有关计算；紫外- 可见分光光度法单组分定量的各种方法，多组分定量的线性方程组法和双波长法。熟悉紫外-可见分光光度计的基本部件，工作原理及几种光路类型；用紫外- 可见

14、分光光度法对化合物进行定性鉴别和纯度检查的方法；多组分定量的其他方法。了解紫外光谱与有机物分子结构的关系，比色法的原理及应用。第十一章 荧光分析法【基本内容】本章内容包括荧光及其产生，激发光谱和发射光谱及其特征；荧光与分子结构的关系，影响荧光强度的因素；荧光强度与物质浓度的关系，定量分析方法；荧光分光光度计；其他荧光分析技术简介。【基本要求】掌握分子荧光的发生过程，激发光谱和发射光谱，荧光光谱的特征，分子结构与荧光的关系；影响荧光强度的因素，荧光定量分析方法。熟悉分子从激发态返回基态的各种途径，荧光寿命与荧光效率。了解荧光分光光度计与其他荧光分析技术。第十二章 红外吸收光谱法【基本内容】本章内

15、容包括红外吸收光谱法的基本原理，即分子振动能级和振动形式、红外吸收光谱产生的条件和吸收峰强度、吸收峰的位置、特征峰和相关峰；脂肪烃类、芳香烃类、醇、酚及醚类、含羰基化合物、含氮有机化合物等的典型光谱；红外光谱仪的主要部件及性能；试样的制备；红外光谱解析方法及解析示例。【基本要求】掌握振动形式的书写及读音，基团振动形式的表述；红外吸收光谱产生的条件及吸收峰的强度；吸收峰位置的分布规律及影响峰位的因素；基频峰和泛频峰，特征峰和相关峰；常见有机化合物的典型光谱；红外光谱的解析方法。熟悉振动能级和振动频率；振动自由度；红外光谱仪的性能。了解红外光谱仪的主要部件及其工作原理；试样的制备。第十三章 原子吸

16、收分光光度法【基本内容】本章内容包括原子吸收分光光度法的基本原理：原子的量子能级，原子在各能级的分布；共振吸收线，谱线轮廓和谱线变宽的影响因素；原子吸收的测量：积分吸收法、峰值吸收法；原子吸收值与原子浓度的关系；原子吸收分光光度计的基本结构及各部件的作用；原子吸收分光光度分析测定条件的选择，干扰与抑制，灵敏度和检出限；定量分析方法。【基本要求】掌握基本概念：共振吸收线、半宽度、原子吸收曲线、积分吸收、峰值吸收等；原子吸收值与原子浓度的关系及原子吸收光谱测定原理。熟悉原子吸收分光光度法的特点；原子在各能级的分布；吸收线变宽的主要原因；原子吸收分光光度计的基本构造，定量分析的三种基本方法。了解光谱

17、项及能级图；实验条件的选择，干扰与其消除方法。第十四章 核磁共振波谱法【基本内容】本章内容包括核磁共振波谱法的基本原理：原子核的自旋，自旋能级分裂和共振吸收，自旋弛豫；化学位移：屏蔽效应，化学位移的表示，化学位移的影响因素，几类质子的化学位移；自旋偶合和自旋分裂，偶合常数，磁等价，自旋系统的命名，一级和二级图谱；氢谱的峰面积（积分高度）与基团氢核数目的关系；氢谱解析方法；碳谱和相关谱；核磁共振仪。【基本要求】掌握核自旋类型和核磁共振波谱法的原理；共振吸收条件，化学位移及其影响因素；自旋偶合和自旋分裂；广义 n+1规律；氢谱的峰面积（积分高度）与基团氢核数目的关系；核磁共振氢谱一级图谱的解析。熟

18、悉自旋系统及其命名原则，常见的质子化学位移以及简单的二级图谱的解析。了解碳谱及相关谱；核磁共振仪。第十五章 质谱法【基本内容】本章内容包括质谱法的基本原理及特点；质谱仪及其工作原理、主要部件和性能指标；质谱中的主要离子：分子离子，碎片离子，同位素离子，亚稳离子；阳离子裂解类型：单纯开裂和重排开裂；质谱分析法：分子式的测定，有机化合物的结构鉴定；几类有机化合物的质谱及质谱解析；综合波谱解析。【基本要求】掌握质谱法的基本原理，分子离子峰的判断依据，不同离子类型在结构分析中的作用，常见阳离子裂解类型及在结构解析中的应用。熟悉质谱仪主要部件的工作原理，几类有机化合物的质谱及质谱解析的一般步骤，综合波谱

19、解析方法及一般步骤。第十六章 色谱分析法概论【基本内容】本章内容包括色谱分析法及其分类和发展；色谱过程；色谱流出曲线和有关概念：保留值、峰高和峰面积、区域宽度、分离度；分配系数和保留因子，色谱分离的前提；色谱法的分类，各类色谱的分离机制；色谱基本理论：塔板理论，二项式分布和色谱流出曲线方程，速率理论，范第姆特方程及其各项的含义；色谱分析法的发展。【基本要求】掌握色谱法的有关概念和各种参数的计算公式，包括保留值：保留时间、保留体积、调整保留时间及体积、死时间及死体积、保留指数，区域宽度：标准差、半峰宽和峰宽；分配系数和保留因子的定义及二者之间的关系，保留时间与分配系数和保留因子的关系；色谱分离的

20、前提；塔板理论，理论塔板高度和理论塔板数；速率理论及影响柱效的各种动力学因素。熟悉色谱过程；分配色谱、吸附色谱、离子交换色谱和空间排阻色谱四类基本类型色谱的分离机制、固定相和流动相、影响组分保留行为的因素。了解色谱法的分类及色谱法的发展。第十七章 气相色谱法【基本内容】本章内容包括气相色谱法的特点；气相色谱仪的组成及工作流程；气液色谱固定液的分类：非极性、中等极性、极性以及氢键型固定液，固定液的选择；载体及其钝化方法；气固色谱用固定相，高分子多孔微球；气相色谱流动相（载气） ；检测器及其性能指标，氢焰检测器、热导检测器和电子捕获检测器及其检测原理；气相色谱速率理论；气相色谱实验条件的选择；定性

21、、定量分析方法：归一化法、内标法、外标法和内标对比法；毛细管气相色谱法的特点和实验条件的选择，毛细管气相色谱系统：分流进样和柱后尾吹装置。【基本要求】加深对色谱法的基本术语和基本公式的理解和掌握，并能灵活运用。掌握速率理论在气相色谱法中的具体运用，范第姆特方程简式，以及各项在气相色谱法中含义；固定液的分类及选择；分离方程式及分离条件的选择；热导检测器，氢焰离子化检测器；定量方法中归一化法和内标法以及相对重量校正因子的计算。熟悉范第姆特方程在填充柱和毛细管气相色谱法详细式及含义；气相色谱仪的主要部件，柱温的选择，载气及其选择，检测器的分类以及选择， 。了解气相色谱法的一般流程、分类与特点；高分子

22、多孔微球，载体；毛细管气相色谱法的特点、分类和操作条件；定性分析方法。第十八章 高效液相色谱法【基本内容】本章内容包括高效液相色谱法的主要类型；化学键合相色谱法：正相、反相键合相色谱法和反相离子对色谱法；疏溶剂理论；其他高效液相色谱法：离子色谱法、手性色谱法、亲合色谱法；化学键合相的种类、性质和特点，溶剂强度和选择性，流动相优化方法简介；高效液相色谱中的速率理论；各类高效液相色谱分离条件的选择；分离模式的选择；高效液相色谱仪；定性和定量分析方法。【基本要求】掌握反相键合相色谱法的分离机制、保留行为的主要影响因素和分离条件选择；化学键合相的性质、特点和种类及使用注意事项；流动相对色谱分离的影响；

23、HPLC 中的速率理论及其对选择实验条件的指导作用；定量分析方法。熟悉反相离子对色谱法和正相键合相色谱法及其分离条件的选择；高效液相色谱仪的部件；紫外检测器和荧光检测器的检测原理和适用范围。了解离子色谱法、手性色谱法和亲合色谱法及其常用固定相；溶剂强度和选择性，混合溶剂强度参数的计算和流动相优化方法。第十九章 平面色谱法【基本内容】本章内容包括平面色谱参数：比移值及其与保留因子的关系、相对比移值、分离度和分离数；薄层色谱法及其主要类型；吸附薄层色谱中吸附剂和展开剂及其选择；薄层色谱操作步骤，定性和定量分析；高效薄层色谱法；薄层扫描法；纸色谱法。【基本要求】掌握薄层色谱和纸色谱的原理，常用的固定

24、相和流动相（展开剂） ；比移值与分配系数、保留因子的关系。吸附薄层色谱中吸附剂和展开剂的选择；薄层色谱中薄层板的种类，显色方法。熟悉平面色谱法分类，面效参数与分离参数，薄层色谱和纸色谱的操作方法，定性定量分析方法。了解薄层扫描法，高效薄层色谱法。第二十章 毛细管电泳法【基本内容】本章内容包括毛细管电泳的基础理论：电泳和电泳淌度，电渗和电渗淌度，表观淌度，分离效率和谱带展宽及主要影响因素，分离度；毛细管电泳的几种主要操作模式：毛细管区带电泳，胶束电动毛细管色谱，毛细管凝胶电泳，毛细管电色谱，非水毛细管电泳；毛细管电泳仪器的主要部件。【基本要求】掌握毛细管电泳分析的基本理论和基本术语，电泳和电泳淌

25、度，电渗和电渗淌度，表观淌度；毛细管电泳中几种基本的分离模式：毛细管区带电泳、胶束电动毛细管色谱、毛细管电色谱。熟悉评价分离效果的参数及影响分离的主要因素，操作条件的选择。了解毛细管电泳仪器的主要组成。第二十一章 色谱联用分析法【基本内容】本章内容包括气相色谱-质谱联用和高效液相色谱 -质谱联用的原理，仪器（接口、色谱系统、质谱系统） ；毛细管电泳-质谱联用简介；色谱 -质谱联用的主要扫描模式及所提供的信息，全扫描：总离子流色谱图、质量色谱图、色谱-质谱三维谱及质谱图，选择离子监测，选择反应监测；色谱- 质谱联用分析法的特点；气相色谱-傅立叶变换红外光谱联用；高效液相色谱 -核磁共振波谱联用；

26、全二维气相色谱；高效液相色谱-高效液相色谱联用；薄层色谱有关的联用简介。【基本要求】掌握色谱-质谱联用的主要扫描模式及所提供的信息，全扫描、选择离子监测、选择反应监测；高效液相色谱-质谱联用的主要接口：电喷雾和大气压化学电离。熟悉气相色谱-质谱联用的接口技术；全二维气相色谱；高效液相色谱- 高效液相色谱联用。了解色谱-质谱联用分析方法的特点；毛细管电泳 -质谱、高效液相色谱 核磁共振波谱联用及薄层色谱有关的联用技术。章节小结第 2 章 误差和分析数据处理1基本概念及术语准确度：分析结果与真实值接近的程度，其大小可用误差表示。精密度：平行测量的各测量值之间互相接近的程度，其大小可用偏差表示。系统

27、误差：是由某种确定的原因所引起的误差，一般有固定的方向（正负）和大小，重复测定时重复出现。包括方法误差、仪器或试剂误差及操作误差三种。偶然误差：是由某些偶然因素所引起的误差，其大小和正负均不固定。有效数字：是指在分析工作中实际上能测量到的数字。通常包括全部准确值和最末一位欠准值（有1个单位的误差） 。t 分布：指少量测量数据平均值的概率误差分布。可采用 t 分布对有限测量数据进行统计处理。置信水平与显著性水平： 指在某一 t 值时，测定值 x 落在 tS 范围内的概率，称为置信水平（也称置信度或置信概率） ，用 P 表示；测定值 x 落在 tS 范围之外的概率（1P） ，称为显著性水平，用 表

28、示。置信区间与置信限：系指在一定的置信水平时，以测定结果 x 为中心，包括总体平均值 在内的可信范围，即 xu，式中 u 为置信限。分为双侧置信区间与单侧置信区间。显著性检验：用于判断某一分析方法或操作过程中是否存在较大的系统误差和偶然误差的检验。包括t 检验和 F 检验。2重点和难点（1）准确度与精密度的概念及相互关系 准确度与精密度具有不同的概念，当有真值（或标准值）作比较时，它们从不同侧面反映了分析结果的可靠性。准确度表示测量结果的正确性，精密度表示测量结果的重复性或重现性。虽然精密度是保证准确度的先决条件，但高的精密度不一定能保证高的准确度，因为可能存在系统误差。只有在消除或校正了系统

29、误差的前提下，精密度高的分析结果才是可取的，因为它最接近于真值（或标准值） ，在这种情况下，用于衡量精密度的偏差也反映了测量结果的准确程度。（2）系统误差与偶然误差的性质、来源、减免方法及相互关系 系统误差分为方法误差、仪器或试剂误差及操作误差。系统误差是由某些确定原因造成的，有固定的方向和大小，重复测定时重复出现，可通过与经典方法进行比较、校准仪器、作对照试验、空白试验及回收试验等方法，检查及减免系统误差。偶然误差是由某些偶然因素引起的，其方向和大小都不固定，因此，不能用加校正值的方法减免。但偶然误差的出现服从统计规律，因此，适当地增加平行测定次数，取平均值表示测定结果，可以减小偶然误差。二

30、者的关系是，在消除系统误差的前提下，平行测定次数越多，偶然误差就越小，其平均值越接近于真值（或标准值） 。（3）有效数字保留、修约及运算规则 保留有效数字位数的原则是，只允许在末位保留一位可疑数。有效数字位数反映了测量的准确程度，绝不能随意增加或减少。在计算一组准确度不等（有效数字位数不等）的数据前，应采用“四舍六入五留双” 的规则将多余数字进行修约，再根据误差传递规律进行有效数字的运算。几个数据相加减时，和或差有效数字保留的位数，应以小数点后位数最少（绝对误差最大）的数据为依据；几个数据相乘除时，积或商有效数字保留的位数，应以相对误差最大（有效数字位数最少）的数据为准，即在运算过程中不应改变

31、测量的准确度。（4）有限测量数据的统计处理与 t 分布 通常分析无法得到总体平均值 和总体标准差 ，仅能由有限测量数据的样本平均值 和样本标准差 S 来估计测量数据的分散程度，即需要对有限测量数据进行统计处理，再用统计量去推断总体。由于 和 S 均为随机变量，因此这种估计必然会引进误差。特别是当测量次数较少时，引入的误差更大，为了补偿这种误差，可采用 t 分布（即少量数据平均值的概率误差分布）对有限测量数据进行统计处理。 （5）置信水平与置信区间的关系 置信水平越低，置信区间就越窄，置信水平越高，置信区间就越宽，即提高置信水平需要扩大置信区间。置信水平定得过高，判断失误的可能性虽然很小，却往往

32、因置信区间过宽而降低了估计精度，实用价值不大。在相同的置信水平下，适当增加测定次数 n，可使置信区间显著缩小，从而提高分析测定的准确度。（6）显著性检验及注意问题 t 检验用于判断某一分析方法或操作过程中是否存在较大的系统误差，为准确度检验，包括样本均值与真值（或标准值）间的 t 检验和两个样本均值间的 t 检验；F 检验是通过比较两组数据的方差 S2，用于判断两组数据间是否存在较大的偶然误差，为精密度检验。两组数据的显著性检验顺序是，先由 F 检验确认两组数据的精密度无显著性差别后，再进行两组数据的均值是否存在系统误差的 t 检验，因为只有当两组数据的精密度或偶然误差接近时，进行准确度或系统

33、误差的检验才有意义，否则会得出错误判断。需要注意的是：检验两个分析结果间是否存在着显著性差异时，用双侧检验；若检验某分析结果是否明显高于（或低于）某值，则用单侧检验；由于 t 与 F 等的临界值随 的不同而不同，因此置信水平 P 或显著性水平 的选择必须适当，否则可能将存在显著性差异的两个分析结果判为无显著性差异，或者相反。（7）可疑数据取舍 在一组平行测量值中常常出现某一、两个测量值比其余值明显地偏高或偏低，即为可疑数据。首先应判断此可疑数据是由过失误差引起的，还是偶然误差波动性的极度表现？若为前者则应当舍弃，而后者需用 Q 检验或 G 检验等统计检验方法，确定该可疑值与其它数据是否来源于同

34、一总体，以决定取舍。（8）数据统计处理的基本步骤 进行数据统计处理的基本步骤是，首先进行可疑数据的取舍（Q 检验或 G 检验） ，而后进行精密度检验（F 检验） ，最后进行准确度检验（t 检验） 。（9）相关与回归分析 相关分析就是考察 x 与 y 两个变量间的相关性，相关系数 r 越接近于1，二者的相关性越好，实验误差越小，测量的准确度越高。回归分析就是要找出 x 与 y 两个变量间的函数关系，若 x 与 y 之间呈线性函数关系，即可简化为线性回归。3基本计算（1）绝对误差：x-（2）相对误差：相对误差(/)100% 或 相对误差(/x)100%（3）绝对偏差：d = xi（4）平均偏差：（

35、5）相对平均偏差：（6）标准偏差： 或（7）相对标准偏差：（8）样本均值与标准值比较的 t 检验：（9）两组数据均值比较的 t 检验：（10）两组数据方差比较的 F 检验： （S1S2 ）（11）可疑数据取舍的 Q 检验： （12）可疑数据取舍的 G 检验：第三章 滴定分析法概论一、主要内容1基本概念化学计量点：滴定剂的量与被测物质的量正好符合化学反应式所表示的计量关系的一点。滴定终点：滴定终止（指示剂改变颜色）的一点。滴定误差：滴定终点与化学计量点不完全一致所造成的相对误差。可用林邦误差公式计算。滴定曲线：描述滴定过程中溶液浓度或其相关参数随加入的滴定剂体积而变化的曲线。滴定突跃和突跃范围：

36、在化学计量点前后0.1%，溶液浓度及其相关参数发生的急剧变化为滴定突跃。突跃所在的范围称为突跃范围。指示剂：滴定分析中通过其颜色的变化来指示化学计量点到达的试剂。一般有两种不同颜色的存在型体。指示剂的理论变色点：指示剂具有不同颜色的两种型体浓度相等时，即In=XIn 时，溶液呈两型体的中间过渡颜色，这点为理论变色点。指示剂的变色范围：指示剂由一种型体颜色变为另一型体颜色时溶液参数变化的范围。标准溶液：浓度准确已知的试剂溶液。常用作滴定剂。基准物质：可用于直接配制或标定标准溶液的物质。2基本理论（1）溶液中各型体的分布：溶液中某型体的平衡浓度在溶质总浓度中的分数称为分布系数 i。弱酸 HnA 有

37、 n+1种可能的存在型体，即 HnA，H n-1A-HA(n-1)和 An。各型体的分布系数的计算：分母为H +n+H+n-1Ka1+H+Ka1Ka2+Ka(n-1)+Ka1Ka2+Kan，而分子依次为其中相应的各项。能形成 n 级配合物 MLn 的金属离子在配位平衡体系中也有 n+1种可能的存在型体。各型体的分布系数计算：分母为1+ 1L+ 2L2+ nLn，分子依次为其中相应的各项。（2）化学平衡处理方法：质量平衡：平衡状态下某一组分的分析浓度等于该组分各种型体的平衡浓度之和。注意：在质量平衡式中，各种型体平衡浓度前的系数等于1摩尔该型体中含有该组分的摩尔数。电荷平衡：溶液中荷正电质点所带

38、正电荷的总数等于荷负电质点所带负电荷的总数。注意:在电荷平衡方程中，离子平衡浓度前的系数等于它所带电荷数的绝对值；中性分子不包括在电荷平衡方程中。质子平衡：酸碱反应达平衡时，酸失去的质子数与碱得到的质子数相等。写质子条件式的要点是：a 从酸碱平衡体系中选取质子参考水准（又称零水准） ，它们是溶液中大量存在并参与质子转移反应的物质。b根据质子参考水准判断得失质子的产物及其得失的质子数，绘出得失质子示意图（包括溶剂的质子自递反应） 。c 根据得、失质子数相等的原则写出质子条件式。质子条件式中应不包括质子参考水准，也不含有与质子转移无关的组分。由于水溶液中的水也参与质子转移，所以水是一个组分。注意：

39、在质子条件式中，得失质子产物平衡浓度前的系数等于其得、失质子数。还可采用质量平衡和电荷平衡导出质子条件式。3基本计算（1）滴定分析的化学计量关系：tT + bB = cC + dD，nT/nB=t/b（2）标准溶液配制：cT = mT/( VTMT)（3）标准溶液的标定：（两种溶液）（B 为固体基准物质）（4）被测物质质量：（5）有关滴定度计算：T T/BmB/VT（与物质量浓度的关系）（6）林邦误差公式：pX 为滴定过程中发生变化的与浓度相关的参数，如 pH 或 pM；pX 为终点 pXep 与计量点 pXsp 之差即 pXpX eppXsp；Kt 为滴定反应平衡常数即滴定常数；c 与计量点

40、时滴定产物的总浓度 csp 有关。二、重点和难点（一）滴定分析本章介绍了各种滴定分析过程和概念、滴定曲线和指示剂的一般性质。在学习滴定分析各论之前，本章能起到提纲挈领的作用；在学习各论之后，它又是各章的总结。有关问题有待在其后各章的学习中加深理解。滴定曲线是以加入的滴定剂体积（或滴定百分数）为横坐标，溶液中组分的浓度或其有关某种参数（如 pH、电极电位等）为纵坐标绘制的曲线。滴定曲线一般可以分为三段，其中在化学计量点前后0.1%（滴定分析允许误差）范围内，溶液浓度或性质参数（如酸碱滴定中的 pH）的突然改变称为滴定突跃，突跃所在的范围称为突跃范围。一般滴定反应的平衡常数越大，即反应越完全，滴定突跃就越大，滴定越准确。虽然大部分滴定（酸碱滴定、沉淀滴定、配位滴定）曲线的纵坐标都是溶液中组分（被测组分或滴定剂）浓度的负对数，但为了把氧化还原滴定（以溶液的电极电位为纵坐标）包括在内，因而选用某种“参数”为纵坐标。还应当指出，本章描述的只是滴定曲线的一种形式，即随着标准溶液的加入， “参数”（如pH）升高。实际还有与此相反的滴定曲线，如以酸标准溶液滴定碱时，随着酸的加入，溶液的 pH 值降低。（二）滴定分析计算滴定分析计算是本章的重点，本章学习的计算公式，可用于各种滴定分析法。1滴定分析计算的一般步骤