清半夏饮片中白矾的残留量测定.docx

1、清半夏饮片中白矾的残留量测定来源：中国论文下载中心 11-04-30 15:51:00 作者：熊玥,吴皓 ,刘福燕 编辑：studa20【摘要】 目的 测定清半夏饮片中白矾的残留量,考察不同饮片企业生产的清半夏饮片中白矾残留量差异,为清半夏质量控制提供科学依据。方法 采用 Na2EDTA 滴定法测定。结果 不同饮片生产企业生产的清半夏饮片中白矾残留量差异显著,其中最高为 10.59%,最低为6.26%。结论 所建立的测定方法操作简单,重复性好,结果准确可靠,可用于清半夏饮片中白矾的限量控制。【关键词】 清半夏;滴定法;白矾残留量;含量测定Abstract：Objective To establ

2、ish a method for the determination of alum residual amount in Rhizoma Pinelliae Preparata from different companies, and to provide a scientific evidence for quality evaluation of Rhizoma Pinelliae Preparata. Methods Na2EDTA titration method was applied for the quantitative analysis. Results There we

3、re obvious differences in residual quantity of alum in Rhizoma Pinelliae Preparata from different companies. Conclusion The method is simple, reproducible and accurate, it can be used for the determination of alum residual amount in Rhizoma Pinelliae Preparata.Key words：Rhizoma Pinelliae Preparata;t

4、itration method;alum residual amount;content determination清半夏为天南星科植物半夏 Pinellia ternate (Thunb.) Breit 经过白矾含水硫酸铝钾,KAl(SO4)2?12H20溶液浸泡后所得的炮制品。始载于宋?圣济总录“白矾水浸七日,焙干”。中华人民共和国药典2005 年版将清半夏收载于半夏项下。临床上清半夏主要用于湿痰咳嗽、痰热内结、风痰吐逆、痰涎凝聚、咯吐不出。白矾为含铝化合物,作为炮制辅料在降低半夏毒性过程中起着重要的作用1,但有文献报道,长期接触或摄入 Al3+可能会导致老年性痴呆,引起小细胞性贫血2。清

5、半夏经白矾炮制后,炮制品中均有白矾残留,作为临床上配伍率极高的一味常用中药,饮片中白矾残留量究竟多少,未见报道。我们在白矾相关检测方法3-4的基础进行了改进,选用乙二胺四醋酸二钠(Na2EDTA)络合滴定法测定清半夏饮片中白矾的残留量,取得满意效果。1 试药与仪器KAl(SO4)2?12H20(广州光华化学厂有限公司,分析纯,纯度99.5%,批号 20070830),Na2EDTA(成都市科龙化学试剂厂,分析纯,纯度99.0%,批号 T20090108),硫酸锌(国药集团化学试剂公司,分析纯,纯度99.5%,批号 T2008042108),其他试剂均为分析纯。锌滴定液(0.05 mol/L)、

6、Na2EDTA 滴定液(0.05 mol/L)：配制参照 2005 年版中华人民共和国药典(一部)滴定液(附录 F)。醋酸-醋酸铵缓冲液(pH 6.0)：配制参照 2005 年版中华人民共和国药典(一部)缓冲液(附录 D)。二甲酚橙指示剂：取二甲酚橙 0.2 g,加适量的水使溶解成 100 mL,摇匀,即得。BP211D 电子天平(德国Sartorius 公司)、箱式电炉(上海锦屏仪器仪表有限公司)、恒温水浴锅(上海申胜生物技术有限公司)、电子万用炉(天津泰斯特仪器有限公司)等。2 含量测定2.1 样品处理条件的选择白矾在高温下不稳定5,故对试验中样品的灰化条件进行了考察。将样品 5 g 置于

7、马弗炉中进行灰化,选择灰化温度 300、400、500、600、700 ,灰化时间 4、5、6、7 h。综合考察 500 灰化 6 h 的效果最好。可用于清半夏中白矾的残留量测定研究。测定结果见图 1。图 1 灰化温度和时间对清半夏饮片中白矾残留量的影响2.2 供试品溶液的制备取清半夏粉末(过 4 号筛)约 5 g(同时另取本品粉末测定水分),精密称定,置坩埚中,缓缓炽热,至完全炭化时,移入马弗炉中 500 灰化 6 h。取出,放凉。在坩埚中小心加入稀盐酸约 10 mL,用表面皿覆盖坩埚,置水浴上加热 10 min,表面皿用热水 5 mL 冲洗,洗液并入坩埚中,滤过,坩埚及残渣用水 100 m

8、L 分次洗涤,合并滤液,滤液加 0.025%甲基红的乙醇溶液1 滴,滴加氨试液至溶液显微黄色。加醋酸-醋酸铵缓冲液(pH 6.0)20 mL,精密加 Na2EDTA滴定液(0.05 mol/L)25 mL,煮沸 35 min,放冷,加二甲酚橙指示液 1 mL,即得。2.3 测定方法用锌滴定液(0.05 mol/L)滴定至溶液自黄色转变为橙红色,并将滴定的结果用空白试验校正。每 1 mL 的 Na2EDTA 滴定液(0.05 mol/L)相当于 23.72 mg 的 KAl(SO4)2?12H2O。2.4 精密度考察精密称取白矾对照品(080714)0.3 g,置于坩埚中,按“2.2”项下“在坩

9、埚中加入稀盐酸约 10 mL”起操作,平行 5 份,按上述方法测得白矾含量,计算 RSD=0.184%,表明本法精密度良好。2.5 重复性考察取清半夏粉末(批号 080714)约 5 g,精密称定,平行 5 份,按“2.2”项下方法分别制成供试品,进行测定。结果样品中白矾平均残留量为 7.08%,RSD=0.441%,表明该方法重复性良好。2.6 稳定性考察按“2.2”项下方法制备供试品溶液,每隔 2 h 测定 1 次,共测 6 次,结果表明白矾在 10 h 内稳定,RSD 为 0.394%,符合要求。2.7 加样回收率试验取已知白矾含量的清半夏粉末(批号 080714)约 2.5 g,精密称

10、定,平行 9 份,分别加入一定量的 KAl(SO4)2?12H2O 对照品。按“2.2”项下方法制成供试液。结果加样回收率为99.29%, RSD=0.625%(见表 1),表明该方法的加样回收率符合要求。 表 1 加样回收率试验结果2.8 样品测定取不同厂家 10 个批次的清半夏药材粉末约 5 g,精密称定重量,按“2.2”项下方法制备供试品溶液,测定清半夏饮品中白矾的残留量。结果表明,不同饮片生产企业生产的清半夏饮片中白矾的残留量差异较大,最高为 10.59%,即在 100 g 清半夏中白矾占 1/10,最低为6.26%,高低残留量之间相差 40%。见表 2。表 2 不同厂家清半夏白矾残留

11、量测定结果3 讨论目前白矾的主要检测方法有原子吸收光谱法6、铬天青 S 比色法4、Na2EDTA 滴定法3、电感耦合等离子体发射光谱仪测定法7等。仪器分析方法测定白矾,灵敏度高,选择性好,对微量铝测定更有优势,但这些方法都需要借助分析仪器,不适合我国大部分中药饮片生产厂家的日常检测。本试验首次采用 Na2EDTA 滴定法测定中药饮片中辅料白矾的残留量,干扰因素少,测定范围宽,但由于 Al3+与 EDTA 反应较慢,不宜直接用 Na2EDTA 滴定,因此采用返滴法。目前样品的提取方法有高氯酸-硝酸消解、盐酸超声提取、马弗炉灰化法4等,经过提取方法考察,发现采用高氯酸-硝酸消解,样品消化不完全,提

12、取液颜色过深,对试验结果有明显的干扰;盐酸超声提取方法简单,但是提取不完全,测定结果较马弗炉灰化法含量下降了18%。本试验采用马弗炉灰化法,结果可靠,重复性好,平均加样回收率达到 99.29%。铝很难由肾脏排出,铝的蓄积与中枢神经系统损害、骨损害和造血系统损害有关,尤其与阿尔茨海默氏病关系密切。长期摄入白矾会引起人体某些功能的衰退。目前,过量使用白矾所引起的安全问题受到社会的极大关注,现行的中华人民共和国药典未对饮片中白矾的限量做出规定。本试验测定清半夏饮片中白矾残留量,为制定中华人民共和国药典2010 年版中清半夏饮片白矾限量提供了依据。【 参考文献】1 吴 皓,钟凌云,李 伟,等.半夏炮制

13、解毒机制的研究J.中国中药杂志,2007,32(14)：1402-1406.2 王 劲.铝的生物学作用研究概况J.卫生研究,2002,31(4)：320-322.3 国家药典委员会.中华人民共和国药典(一部)S.北京：化学工业出版社,2005.70.4 王 毅,张静修.制白附子饮片中铝含量的研究J.中成药,1992, 14(5)：19-215 卢长庆,王钥琦.白矾煅制标准的探讨J.中成药研究,1987,9(4)：18-19.6 孙 梅.原子吸收光谱法测定人血白蛋白制剂中的痕量铝J.药物分析杂志,2007,27(1)：113-116.7 侯建荣,贺小平,彭荣飞,等.电感耦合等离子体质谱测定油条中的铝J.中国食品卫生杂志,2008,20(2)：142-143.