1、热熔胶粉产品应用:衬衫,服装、服饰饰品、制鞋、无纺布、汽车内饰等行业。具体应用于衬衣领子、垫肩、刺绣、衬布复合、活性炭滤布、活性炭滤芯、鞋材定型布、烫钻、汽车地毯、汽车顶棚及内饰件复合、皮革制品复合,热转印、港宝等。1、 肩衬点胶,垫肩复合、胸杯复合用热熔胶粉:本公司提供肩衬点胶复合用低温热熔胶粉,改产品粘性强,柔软、环保。主要由乙烯-醋酸乙烯共聚物组成,具有较好的粘接强度与柔韧性,融化温度低、用量少、熔点低、固化速度快、耐洗涤无毒无污染、透明、使用方便。广泛应用:非织造布复合、汽车内饰等各种化纤、涤棉等织物及无纺织物之间的粘合,鞋材面料复合、皮革制品、PET 膜、木材、竹炭、活性炭粘合等2、
2、 树脂烫钻-树脂钻专用背胶粉(热熔胶粉):也同样适合亚克力烫钻、ABS 烫钻,产品选用进口原料,熔化温度低(不会造成树脂钻黄变),粘性强,耐水洗、干洗性好。价格优惠。欢迎客户选购。型号:LX-T60 粉末粒径:60-80 目 80-150 目 150-200目 200 目以上 粘性:5000-10000 PS。熔化温度: 70-80 度3、 热熔胶粉用于铝箔复合玻纤布:铝箔复合玻纤布用热熔胶粉采用独特撒粉复合工艺,复合后形成致密薄,该热熔胶粉主要用于铝箔与阻燃玻纤布复合和冷暖设备管道的保温材料和建筑上消声隔音材料岩棉,超细玻璃棉的外护层,同时可适用于出口设备的防湿、防雾、防腐包装材料。热熔胶粉
3、复合后铝箔玻纤布硬挺度高,耐温效果好,保温性强,无溶剂挥发,符合环保要求。结构:铝箔-胶粘剂- 阻燃型玻纤布: 防火等级:火焰蔓延“B” 级 火焰表面扩散“1”级。4、 HDPE 热熔胶粉典型用途: HDPE 热熔胶粉是服装上最常用、性价比比较高的一种热熔胶粉,主要又高密度聚乙烯聚合粉碎而成,改产品硬挺度高,适用于衬衣领、袖口、免烫衬衫、难上涂的面料等。也适合汽车顶棚纤维布与无纺布复合、还可以以用于木塑复合。5、 用于水净化的活性炭滤芯(活性炭滤棒):净水器过滤用活性炭滤芯包括一种圆柱体芯材。该芯材上面有许多透水孔。该装置还包括:2 层不同孔径的活性炭过滤材料,该过滤材包括密实的内层和松弛的外
4、层。此过滤材分布在芯材表面的四周。该密实层和松弛层是由颗粒活性炭和活性炭纤维的混合物构成的。一种不织布织物也能分别排列在芯材和密实层之间交界处,或者松弛层表面四周。该装置可用于水净化、如自来水等。活性炭滤棒制作工艺一般采用活性炭粉与热熔胶粉按比例混合挤出成型。6、 EVA 粉末应用:以高压本体法制得颗粒状 EVA,经粉碎机粉碎后制得 EVA 粉末。在高剪切力下,使用冷冻粉碎方式将 EVA 颗粒分碎成石子状粉末,有工艺简单、产品形状规整、不含溶剂的优点。随 VA 含量的增加,EVA 的硬度、维卡软化点、弯曲刚度下降,而延伸率上升,VA 含量在14%时拉伸强度达峰值。EVA33-45 用于 PVC
5、 的共混改性,可使 PVC 提前塑化,熔体粘度下降,并使 PVC 缺口冲击强度有较大幅度的提高。EVA14-2 氯乙烯接枝共聚,共聚物缺口冲击强度为PVC 的 6 倍。 EVA 粉末作热熔粘合剂,与基布的剥离强度随 VA 含量的增加而增加,适用于作不同类型的服装粘合衬。7、 水性聚氨酯胶用于汽车内饰件粘合:汽车内饰用泡沫背衬乙烯基塑料 织物与纤维板和其他硬质基材的粘接,过去一直使用溶剂型胶粘剂。但随着环保法规的日趋严格世界各国大力开发了水性胶粘剂升级产品。成本和能耗高是水性聚氨酯胶扩大使用的障碍近几年内还不能取代溶剂型聚氯酯胶。目前发达国家正进一步致力于水性聚氨酯胶降低成本、提高性能的研究工作
6、。水性聚氯酯粘合剂不含溶剂不会释放甲醛和苯 因此在使用时不会危害工人的身体健康也不会危害乘车人的健康。水性聚氨酯胶性能优越具有耐水性 耐介质性 粘接强度高 贮存稳定、低温度环境下成膜性好、不可燃等特点,加上安全环保的优势使之成为水性胶粘剂的主要发展方向之一。目前世界上超过 1,3 的汽车顶篷内衬用胶粘剂都属于该类产品,国内轿车生产也正相继采用这一技术。目前,这种新型环保粘合剂已相继在一汽、上汽等国内汽车制造商生产的轿车上采用。在汽车内饰用水性聚氯酯粘合剂的研制方面, 美国、日本和欧洲走在世界前列。美国 Leung、Pak T 等开发的、适用于热成型层压工艺的水性聚氨酯胶,其粘接强度和耐热性能远
7、高于目前使用的溶剂型胶或其他水基胶,可用于制造汽车仪表板、门板以及其他内饰件。美国 ErodeTanner 公司开发了EVO Tech385 系列水性聚氨酯胶粘剂,能粘接的硬质基材为 ABS、聚丙烯纤维板等,能粘接的软质基材包括织物、乙烯基塑料等,该胶粘剂具有耐高温、耐水、粘接强度高等性能,可用于汽车的仪表板、前车门、后车门和杂物箱等部位。日本针对水性聚氨酯胶初粘力小的问题,在聚氯酯中引入环氧树脂,成功地研制出具有良好初粘性的产品。日本 Sunstat 公司和 Sunnex 公司最新研制的单组分和双组分水性聚氯酯胶粘剂已用于汽车内饰。日本三洋化学工业公司开发的、用于汽车内饰的离子型水性聚氨酯粘
8、合剂,具有良好的粘接性和贮存稳定性,特别适合于 PVc 基材的粘接。8、 热熔胶粉用于涂层衬布:涂胶编织衬布又称热熔衬布,涂层衬布。在织物表面均匀涂布热熔胶粉而成。通常采用 EVA 粉、聚酯粉或聚酰胺粉热熔胶。可使用撒粉法、喷射法、浆点法或网膜法等进行涂布。用于服装、皮革、鞋帽等行业。使用时,将衬布裁成所需要的形状,将涂有热熔胶的一面与面料热压黏合,使服装等具有保型、美观、耐洗、耐穿的效果。9、 服装衬布用聚氨酯热熔胶粉(TPU 粉末):衬布业界非常期盼聚氨酯热熔胶粉( TPU 粉末)的面世,以进一步提高衬布的品质。聚氨酯热熔胶粉的剥离强度比聚乙烯衬布用热熔胶粉大一倍以上。我公司采用冷冻物理粉
9、碎工艺生产的热塑性聚氨酯热熔胶粉用于纺织品上的撕裂强度可达0.57-0.69KN/M。其耐干洗、水洗、耐溶剂、耐磨性能良好,制成的衬布硬挺度高,弹性好。可应用于各种材料的粘接,生产工艺简单、高效。10、 聚乙烯粉末用于钢管防腐:聚乙烯树脂( PE 粉 )防腐蚀涂料是单体制成的树脂为成膜物的涂料。其中的聚乙烯粉末涂料已大量生产和应用。聚乙烯粉末用于管道防腐密封性强,机械强度高,防水性强,质量稳定,施工方便,适用性好,不污染环境。PE 吸水率低(低于 0.01) ,同时具备环氧强度高,PE 吸水性低和热熔胶柔软性好等,有很高的防腐可靠性。聚乙烯粉适合 钢管内壁衬塑、外壁喷塑。我公司根据客户要求开发
10、马来酸酐接枝聚乙烯粉,该产品和金属粘合强度高,是普通聚乙烯粉末的 8 倍。11、 热熔胶粉用于服装衬布及服装辅料行业:具有性能稳定,剥离强度高,耐干洗和耐水洗等特性,采用浆点法、粉点法、双点撒粉,撒粉法、广泛应用于服装衬布的制造及粘合衬。可用产品: EVA 粉末、 LDPE 粉末、 HDPE 粉末、 LLDPE 粉末、 TPU 粉末、 PA 粉末应用于服装辅料行业有:胸杯、胸罩、垫肩、肩衬、绣花、泳衣、一次性拖鞋、床上用品等。12、 热熔胶粉用于反光材料:热熔胶粉用于发光材料,塑料发光母料,荧光材料、道路标线涂料、反光交通指示材料等行业。13、 交联聚乙烯粉末(XHDPE)用于滚塑储罐:交联聚
11、乙烯(XHDPE )是一种性能优异的原材料,自从 20 世纪 70 年代由美国菲利清化学公司开发出来并用作旋转模塑原料后,就在旋转模塑工业中得到了广泛的应用。至今,交联聚乙烯已占到旋转模塑料聚乙烯原料的 20。常用的交联方法有辐射交联法、化学交联法和硅烷交联法。聚乙烯交联之后分子由线型结构变成三维网状结构。因而具有比低密度线性聚乙烯(LLDPE)更优异的搞抗冲强度、耐热蠕变性、低渗透性和防化学性等。制品可以在 110 度的条件下长期使用,制品不软化不变形,瞬间使用温度可以达到 130 度以上。另外交联聚乙烯还具有突出的熔体强度和特殊的“记忆效应”。由于它熔体强度高,加热时不会发黏。记忆效应则使
12、之经受再成型时,记忆着原来旋转成型时的形状。这种记忆性能具有很好的利用价值。交联聚乙烯(XHDPE)的种种优越性能,使交联聚乙烯旋转模塑料制品可以应用到许多普通聚乙烯制品不能应用的领域,可有更高的使用温度,耐更高的压力,耐更多化学物品等,交联聚乙烯旋转模塑容器也是惟一可以用来盛装汽油的聚乙烯旋转模塑制品。交联聚乙烯(XHDPE)旋转成型过程的控制比普通聚乙烯旋转成型过程的控制要求高。旋转模塑工艺具有较长的热历程,首先是模具和树脂被加热到树脂熔点温度,然而树脂熔融并涂布到模具内表面,直到所有树脂黏附到模具襞上。如何把交联反应控制到树脂熔融黏附完成之后,这是交联聚乙烯旋转成型能否成功的关键。因此,
13、在选择交联聚乙烯中的交联剂品种以及在控制旋转模塑料加热室的温度时都要很仔细。旋转成型交联聚乙烯的加热室温度通常在 290330之间。如果温度低于 290 ,加热时间过长,生产效率下降,交联反应不充分;如果温度高于 330 ,交联剂分解过程过快,容易发生提前交联,导致制品壁中也现气泡、针孔,壁面出现水痘般泡迹以及表面糙化等缺陷。这就要求旋转模塑加热室的温度控制比较精确。对于摇摆旋转模塑设备来说,因为它采用明火加热,加热效率低,模具内温度通常达不到交联反应所需的温度,而且它的温度控制偏差很大,所以摇摆旋转模塑设备不能用于交联聚乙烯的旋转成型。交联聚乙烯(XHDPE)旋转模塑的另一个问题是成型制品易
14、翘曲。为了减少翘曲,往往需要对脱模剂以及冷却条件进行适当控制。适当的交联度是交联聚乙烯旋转模塑制品获得良好性能的必要条件,因此为成型时,必须对制品交联度进行控制。测定聚乙烯炮联度有许多方法,基中凝胶含量法是最精确的方法之一。当凝胶含量超过 90时,交联聚乙烯旋转模塑制品的物理机械性能就趋于最佳值。交联聚乙烯(XHDPE)旋转模塑制品设计时,要特别注意两点:一是制作上要避免出现在的平坦面,因为这将导致制品翘曲;二是要重视通气管的设置。交联聚乙烯在旋转成型过程中,因受热分解而产生气体模具内形成相当大的压力,而交联聚乙烯本身熔体强度较大,内压不易通过熔体破裂而泻减。目前交联聚乙烯(XHDPE)在国内
15、滚塑储罐行业几乎没有得到应用的原因有:目前滚塑储罐主要使用摇摆旋转模塑设备,而该设备不适宜使用交联聚乙烯;原料价格贵,差不多是低密度线性聚乙烯(LLDPE)一倍的价格。随着对滚塑储罐使用范围和质量要求的不断提高及标准化生产滚塑储罐,通过改造滚塑主机设备和降低交联聚乙烯价格,交联聚乙烯(XHDPE)必将在滚塑储罐行业得到应用。项 目 单位 指 标 测试方法滚塑专用料(特定值) JSST01-3密度 g/cm3 0.95 GB 1033堆积密度 g/cm3 0.59 ASTMD1895-1996 熔融指数 g/10min 3-10 GB3682-89挥发含量 % 0.4 GB12006.2-89断
16、裂拉伸强度 Mpa 16 GB/T1040弯曲强度 Mpa 11 弯曲模量 Mpa 374 14、 交联聚乙烯粉应用于滚塑技术中:我国的滚塑工业发展迅速,所生产的滚塑制品种类越来越多,应用领域越来越广泛。但是同国外发达国家先进水平相比,差距十分明显,90 年代初在美国滚塑协会注册的滚塑制品超过 3000 种,而中国目前只有 40 种,国外的滚塑制品已涉及 30 多种行业,而我国的滚塑制品只涉及到十余种行业。造成这种局面的原因有很多,各厂家所用的滚塑原料的品种单一是其中的一个主要因素。目前国内 99以上的滚塑制品原料为 PE,其中的 95是滚塑级的 LLDPE 是非常适合于滚塑成型的材料,但在耐
17、热蠕变性、抗低温冲击性、耐环境应力开裂性能以及耐溶胀性能等方面却不及交联聚乙烯。目前国外的各类滚塑聚乙烯材料的比例大致为:LLDPE 为 65,XHDPE(交联聚乙烯) 为 2%,HDPE 为 10,LDPE 为 5%。在国内滚塑用交联聚乙烯材料以及成型工艺都是空白。加快开发交联聚乙烯滚塑技术是我国滚塑界的当务之急。1 国内外发展概况交联聚乙烯具有网状结构而呈热固性,它具有突出的耐磨性、耐应力开裂以及耐候性,低温韧性好,耐热性优良,软化点可达 200,可在 140下长期使用。用于滚塑的交联聚乙烯(XHDPE),可在成型过程中交联,形成网状结构,制品具有超群的抗冲击强度、耐热蠕变性能及低温韧性,
18、良好的防渗透性能、防化学性能等,交联聚乙烯滚塑成型的油箱则是唯一能够盛装汽油的滚塑成型的油箱则是唯一能够盛装汽油的滚塑聚乙烯制品。有人做过如下试验:用容量为 8L 的交联聚乙烯滚塑容器,装入其容积的 75的汽油,在 55的环境下存放,内压高达 50kPa,存放 3 年以上不至于破坏,而采用未交联的聚乙烯容器于相同的条件做对比试验,仅 4 天即出现破坏现象。交联聚乙烯滚塑制品还具有极其优异的耐低温冲击性能,将容积为 14L 的交联聚乙烯滚塑制品装上防冻滚,在-25 的条件下冷冻 2h 后,从 6.1m 的高度下跌落,制品完好无损。另外,交联聚乙烯滚塑制品还具有突出的熔体强度和特殊的“记忆效应“
19、。由于它具有特别好的熔体强度加热时不会发粘,记忆效应则使之在经受“再成型“ 时,记忆着滚塑时所得到的形状。如交联滚塑聚乙烯制品加热软化后,压扁并冷却定型,再重新受热达到透明温度时,在没有任何外力的作用下,该制品即恢复成型时的形状,交联滚塑聚乙烯制品的这种性能是有很好的利用价值的:使用这种制品向某地运送液体,返程时则可以把容器压扁,节省空间,回来后再将它加热,利用“记忆效应“ 使它们复原。交联滚塑聚乙烯制品的上述优良性能,使之能用于普通滚塑聚乙烯制品所不能应用的、以及不适用的许多领域,如燃油箱、化学药品用容器、垃圾箱、工业用蓄电池壳等。在国外滚塑业发达的国家、许多滚塑用交联聚乙烯原料在 70 年
20、代已经成功地应用于生产,它属于第三代滚塑原料,虽然近年来 LLDPE 和 mPE 在滚塑原料中占很大份额,但是在一些场合对制品要求具有一定的耐压力、耐热蠕变性能时,最适用的还是可交联滚塑 PE 原料。市场上有许多著名的交联滚塑聚乙烯牌号,如菲力浦公司的 Marlex CL-100,CL-50 ;杜邦公司的 Sclairlink 800 等,这些原料被广泛应用于滚塑燃油箱、化学品容器、耐温贮罐、小型游艇等,在军工方面,美、德、法、意等军事强国的一些军事设施的许多中空部件,都是采用交联滚塑聚乙烯原料滚塑成型而得。许多厂家也配套开发了交联滚塑聚乙烯的成型工艺,如使用麦克尼尔式滚塑设备(即带有加热箱的
21、双向旋转成型设备)的交联成型及冷却工艺、使用摇摆旋转法滚塑设备的交联成型工艺等。这些不同的成型工艺对交联滚塑聚乙烯原料在成型过程中易产生的塑化不良、过早交联以及翘曲等问题得以良好解决。国内的滚塑级原料目前多数是 LLDPE,交联聚乙烯原料在国内则是空白。我国国产的滚塑级LLDPE 都是引进的国外设备和工艺生产、通过实践证明,国产滚塑级 LLDPE 是一种良好的滚塑材料,但是由于在聚合过程中还存在着某些问题,经过测试其 ESCR 性能普遍较差。再者滚塑级LLDPE 的耐热蠕变性能也较差。由于国产滚塑级 LLDPE 原料从密度上来看已经属于中密度范畴、其耐低温性能也有所限制,LLDPE 主要适用于
22、常温下的工业及民用制品。许多滚塑厂家对交联滚塑聚乙烯原料的需求还是很大的,他们一方面是基于对机动燃油箱市场方面的开发需求,另一方面是基于对耐温容器方面的需求,还有一些厂家是基于对耐温内衬原料的需求。有的厂家,自行开发交联滚塑聚乙烯专用料,目前由于他们技术力量薄弱,科研手段欠缺,尚未开发成功。如果用高密度原料来成型耐温容器,虽然耐湿性可以得到一些提高,但随之而来的是制品常低温抗冲击强度、抗环境应力开裂等性能的下降。而解决这些问题的好办法则是将高密度聚乙烯交联。国内的众多厂家的滚塑设备大致分为两类:一类是从国外进口的先进设备,包括麦克尼尔式和计算机控制温度的摇摆滚塑设备;另一类是自制的摇摆设备,这
23、些设备温控手段稍差。这两类设备都具备成型交联聚乙烯的能力,对前者来说,成型交联滚塑制品是非常方便的,对后者来说,经过适当的改造成型交联滚塑制品也是可行的。随着我国汽车、化工行业的发展,对机动车滚塑成型燃油箱、耐温容器以及耐温内衬的需求量越来越大、加紧开发交联滚塑聚乙烯技术具有重要意义。2 交联滚塑聚乙烯技术简介交联滚塑是一种过氧化物液相交联,通过烷基形成的 C-C 键达到交联,过氧化物(ROOR)加热后形成活性游离基,其交联的反应式如下:ROOR2RORO+RHROH+RR+R“R-R“交联反应在材料的熔点以上发生,交联后凝胶的产生限制了分子链的运动,使分子链不能充分、迅速而又规整地排列形成结
24、晶,所生成的晶体完善程度也较差、这样就对材料的结晶行为有较大影响,随之而来的是材料的密度下降,用于交联滚塑的树脂一般是高密度聚乙烯,经过交联之后其密度可下降至 0.935-0.940gcm3 之间,制品则具有较理想的性能。交联剂的选择上要兼顾交联效率和分解温度以及分解产物对最后制品的影响等方面。在成型方面,滚塑工艺具有较长的热历程,整个加热过程可分为两段:“导热期“ 和“熔融期“,导热期是模具和树脂被加热到树脂熔点所需要的时间,熔融期是粉料熔融在模具内表面形成制品所需要的时间,在此过程中粉料连续粘附在模具壁上,直到全部树脂粘附在模具壁上。如何把交联反应控制在导热期和熔融期之后,不发生提前交联现
25、象影响制品的性能,这是成功地滚塑成型交联聚乙烯的关键。对于麦克尼尔式设备来说,进行交联滚塑成型比较方便,加热箱的温度控制比较精确,可以通过控制加热箱的温度达到控制模内温度,加热箱温度设置一般在 290-330之间,低于 290、加热时间过长,生产效率低,交联反应不充分,高于 330,容易发生提前交联,制品表面容易出现水痘般的缺陷等,影响制品性能。对于摇摆滚塑设备来说,由于这种设备的加热方式多为明火加热,加热效率较低,模内温度经常达不到交联反应所需的温度,国外的厂家开发了在成型完毕后模内充入 350的热空气,使制品的内表面充分而又均匀地交联的工艺。交联滚塑的另一个显著的现象就是制品的翘曲现象,普
26、通的滚塑工艺在成型曲面结构产品时,由于曲面结构的特点、是绝不会出现翘曲现象的,有试验证明,对交联滚塑制品来说,曲面结构制品也有严重的翘曲现象,如果是箱体结构,翘曲现象将更加严重。国外的许多滚塑设备通过安装一种“MPG“装置,冷却制品时将模内空气流动,做到内外冷却均匀,并保持一定的压力,能够较好地克服这一问题。可交联材料的研磨也是很关键的,热塑性树脂在常温下的研磨是比较困难的,如果材料刚性料大,在研磨的过程中则容易发热、粘结,对于交联滚塑聚乙烯材料,也存在着研磨过程中发生提前交联的危险,必须有合适的研磨工艺和廉价的冷却方式,才能够成功地研磨出合格的滚塑用交联聚乙烯粉料。必要的交联度是交联滚塑聚乙
27、烯制品获得良好性能所必不可少的条件,在生产过程中,必须对制品的交联度进行控制,检验交联滚塑成品交联度的主要办法是萘烷萃取法(ASTM D 2765),还有一种简易快捷的方法是在制品上裁下 10013mm的长条,将其向外弯曲,使其两端的外表面接触,这时观察其内表面,如果没有开裂现象,则说明交联比较充分,反之则需要调整成型工艺。交联滚塑聚乙烯的应用在我国还是空白,市场潜力巨大,随着我国聚乙烯原料牌号的增加,研制开发高性能化的产品是今后材料应用的发展方向,滚塑作为产品开发基础投资相对较低的成型技术、在我国起步较晚,发展潜力有待于进一步开发,原材料、成型工艺的技术开发任重道远,更为广大塑料科技开发人员
28、提供了广阔的发展空间。15、 热熔胶粉用于印花行业:热熔转移印花、植绒烫画、水洗标、泳装烫画、反光烫画、金银葱烫画、玻璃珠烫画、服装印花字母、烫金浆、植绒浆料、转印浆料。16、 热熔胶粉用于烫钻行业:热熔胶粉广泛用于:亚克力钻、树脂钻、玻璃钻、水晶钻、亮片、金属钻。17、 热熔胶粉用于汽车内饰行业:用于聚氨酯板材与无纺布复合,玻纤布与无纺布复合,毛毡与皮革复合。应用产品:汽车顶棚、车门内饰板、汽车地毯、汽车内饰脚垫、汽车座椅、汽车后备箱内饰、汽车空调过滤器等.可以使用的材料有: EVA 粉末、 HDPE 粉末、 LDPE 粉末、 TPU 粉末、PA 粉末 、EAA 粉末、EMAA 粉末、EMA
29、 粉末18、 滚塑成型汽车燃油箱的生产:塑料燃油箱的优点1.密度小。塑料相对密度仅为金属的 1/81/7 ,所以同规格的塑料燃油箱比金属燃油箱质量轻4050 ,从而有利于减轻车重,提高车速,节省燃料(据资料统计,车重每减轻 1kg,则lL 汽油可使汽车多行驶 0.lkm)。 2.设计自由度大,空间利用率高。可以加工成各种复杂形状,有利于充分利用车体的空间,从而可以增加燃油的载重量,提高汽车的续航力(例如 PASSAT 塑料燃油箱重 3.5kg,容量51L 加安全系数 7L,同金属燃油箱相比容量大 6L 重量轻 1.5kg)。 3.工艺性好。塑料燃油箱的研制周期比金属燃油箱的研制周期短,费用低,
30、成型加工性好,易规模化生产,简化制造工艺,方便了汽车的设计制造与改型。 4.耐疲劳性能好。金属材料的疲劳破坏常常是没有明显预兆的突发性的破坏。而聚合物基复合材料中,纤维和基体的界面能比较有效地阻止裂纹扩散,使破坏逐渐发展,因而破坏前有明显预兆,过载时安全性比较好 ,安全可靠性高。 5.减震性好。复合材料中纤维基体界面具有吸震能力,故振动阻尼比较高。 6.耐烧蚀性好。因为聚合物基复合材料的比热容比较大,熔化热和汽化热也比较大,在高温下能吸收大量的热能,是良好的耐烧蚀材料.在车辆着火时汽油、柴油不会很快升温,可延迟爆炸,使乘员在意外事故中增加生存的希望。 7.耐化学腐蚀性。抵御水、污物及其它介质的
31、侵蚀,免去维修的麻烦。 8.耐久性能优异。具有优异的长期稳定性能,可使燃油箱的使用寿命达 20 年之久。 9.耐冲击、强度好。当遇到碰撞时,塑料燃油箱在 -4060的情况下仍具有优良的抗冲击性能及其它力学性能。常温下无论是单层或多层结构的塑料燃油箱,即使从 8m 甚至 10m 高处坠落到水泥地面上,也不易损坏。而金属燃油箱仅在 401m 高处落下就会破损。可见塑料燃油箱抗冲击性能是金属燃油箱的 24 倍。 成型方法1.回转成型:轻的金属模可安装在回转成型机的机架上进行三维方向旋转,塑料粉加入热模具内,当旋转时,塑料粉不断熔融黏贴在热模具内壁,待完全塑化达到要求厚度后, 往模具夹套内注入冷水进行
32、冷却,然后脱模得制品。该法不足之处是很难保证转角处和狭窄断面处壁厚的均匀性。 2.阳离子聚合(单体浇铸):阳离子聚合法是用己内酰胺单体注入受热回转模具内,阳离子聚合,冷却脱模,其优点是模具造价低,易于喷漆。由于此法只限于浇铸尼龙,不能完全满足汽车燃油箱要求的条件,故通常不采用此法。 3.注塑:由于脱模受到限制,采用注塑工艺生产燃油箱需分成两个半件,然后再用黏合剂或热熔焊接将两个半件黏合成整体。黏合强度往往随材料品种不同而有强弱。另外注塑模具要承受高压(60130MPa)注射,模具结构复杂,制造费用昂贵。注塑的优点在于获得的成品壁厚易于控制,非常均匀,可在注塑模具内装配所需要的嵌件,将燃油箱箱体
33、与附属零部件通过注射组成一体。 4.真空吸塑成型:将塑料板材加热,用真空吸塑成型制成两半件燃油箱,然后再用黏合剂或热熔焊接将两个半件黏合成一整体。它与注塑不同处是:前者不能制成形状结构复杂的箱体,而且无法在成型时装配各种嵌件。模具多为铝合金材料,强度要求相对低,结构简单,因而造价也低。缺点是存在黏合问题。 5.中空吹塑:中空吹塑成型是制造燃油箱最佳成型方法,目前塑料燃油箱主要采用此法。中空吹塑成型时,物料连续加热熔融挤出,通过模芯模套由上往下挤出型坯,用两半(哈夫)模具将型坯夹紧,然后往型坯内鼓气、吹胀、贴于模腔内成型,经冷却脱模得成品。该方法既可以大规模生产,又简化了生产工序,也不存在粘接问
34、题,应用广泛。 本篇主要讨论中空吹塑成型:树脂选择及加工工艺常见的阻隔性树脂有:偏氯乙烯(PVDC)、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、聚丙烯腈(PAN)、聚酰胺( PET)、新型尼龙(MXD6 )、液晶(LCP )和含氟塑料等,其中液晶和含氟塑料不仅成本高而且加工业比较困难;聚偏氯乙烯熔点和分解温度相近,成型加工十分困难,经济价值不大;EVOH 虽然在干态和常温有比 PA 和 PVDC 好的阻隔性,但由于其韧性不够而不具备单独作为包装材料或容器的物性,必须与其他塑料复合;考虑阻隔性、加工性及成本,通过一系列实验与尝试,高分子量、高密度聚乙烯非常适宜于制造汽车燃油箱,但其阻隔性不好,渗油率比尼龙
35、高很多,其优点是:在低温甚至-40C 下仍不失其韧性,易于吹塑成型,易于摩擦焊接、热元件焊接、高频焊接、以及热空气焊接。但汽油化学分子结构与 HDPE 类似,根据相似相容原理,采用普通聚乙烯容量储存这类溶剂时,其有效成分会湿润 HDPE 油箱表面,逐渐扩散到容器内部并渗透到外界而气化损失掉,这也就是 HDPE 燃油箱的缺点,即其对燃油有效成分的阻渗性能低,世界各国关于塑料燃油箱的研究焦点主要集中在解决这个问题上。常用聚乙烯塑料燃油箱主要采用以下生产方法来提高和改善中空容器阻隔性:一、 内壁进行表面处理的 单层塑料燃油箱 的方法,常用方法:1.环氧喷涂法,此种方法较为落后,效果也差,基本被淘汰。
36、 2.磺化(SO3 气体)处理法,该法工艺成熟,广泛使用。但此方法会造成公害。 3.氟化处理法,该方法是在吹塑成型过程中,同时向油箱内部吹入含有 1%氟的氮气,使其油箱内层形成防燃油渗透的含氟层。经氟化处理后,油箱的汽油渗透量降低效果较为显著,可由 16g/24h 降至 0.5g/24h。其中氟气需要回收处理,有一系列的环保问题,易造成二次污染,危害人体健康,而且设备投资大、气源困难、工艺复杂、难度大、成本较高。 二、 聚乙烯与阻隔树脂共混改性使阻隔树脂在基体树脂中形成层状的方法(层状掺混):一般认为层状共混阻隔改性的机理是:阻隔性聚合物合金材料是 HDPE/PA/相容剂体系。在此体系中,起阻
37、隔作用的 PA 以层状分散于 HDPE 中。随 PA 含量的增加和 PA 分散相的层化,HDPE/PA 共混物的阻隔性明显提高(其阻隔烃化合物气体性能比一般 HDPE 高20 倍),且拉伸强度和抗冲击强度等性能也明显增高。PA 添加量一般为 5%18% ,与HDPE 掺合后直接吹塑,这种成型工艺使得油箱壁形成不连续的防渗透层来达到阻隔燃油渗漏的目的。层状分散形态的形成技术是制造塑料燃油箱的关键技术之一。为获得理想的阻隔形态,必须保证在加工温度下 PA 熔体黏度大于 HDPE。为此,要选择恰当的加工温度。为了使 PA 相延展成为层片,挤出成型时的螺杆剪切速率应控制在 2050S-1 范围内。单层
38、塑料燃油箱的第二种阻隔性聚合物合金材料是杜邦公司研制成功的新型阻隔功能聚合物合金材料,商品名称为 SE-LARRB-M,它以 5%7% 的 EVOH 代替尼龙与 HDPE 混合而制成,EVOH 呈盘状分散于 HDPE 中,使燃油箱形成不连续的防渗透层而起到阻隔汽油渗漏的作用,其阻隔性能比 PA 更好,无污染、安全、成本最低,并可使燃油箱的热变形温度和尺寸稳定性得到提高, 是一种理想的阻隔材料,对甲醇具有最理想的阻隔性能,可用于以甲醇作为燃料的燃油箱。层状掺混技术在实际的生产操作时,对挤出机螺杆混炼性能要适度,非常难以把握;并且层状掺混塑料燃油箱的机械性能低,阻渗性相对较差而且不太稳定。三、 另
39、一种途径是 多层共挤技术:比较层状掺混,用多层共挤方法生产具有阻渗性汽车塑料燃油箱成为第一选择。从国内近几年新投用的汽车塑料燃油箱成型设备来看,多层共挤中空机占绝大多数也可证实这一点。利用多层共挤出吹塑成型多层复合的塑料燃油箱由 3 种材质形成 3 层、5 层或 6 层复合的中空吹塑产品。3 层复合塑料燃油箱的组成为: PA(内层)/ 粘接层/HDPE (外层);5 层复合塑料燃油箱的组成为:HDPE (内层)/粘接层/PA/粘接层/HDPE (外层);6 层复合塑料燃油箱的组成为:HDPE(内层)/粘接层/阻隔层(PA 或 EVOH)/粘接层/ 回收料层/着色HDPE(外层),各层的厚度比为
40、:46(内层):2.5(粘接层):3(阻隔层):2.5 (粘接层):40(回收料层):6(着色 HDPE 外层)。多层复合结构的塑料燃油箱中,阻隔层为 PA 和 EVOH。粘接层用的粘接剂(如日本三井化学公司的 AdmerGT-4,L-2100 等)对阻隔材料和 HDPE 要有强的黏接力、良好的粘接耐久性能和加工性能。HDPE 作为内层和外层,起成型、赋予强度等作用。多层复合塑料燃油箱成型工艺较复杂,要求专用的多层中空吹塑成型设备。但成品质量优良,特别是抗燃油渗透性能优异,其燃油渗漏量可降至 0. 2g/24h (对汽油)和0.7 1.2g/24h(对汽油-甲醇、汽油- 乙醇燃料)。表 1-1
41、 为 HDPE 单层塑料燃油箱与多层塑料共挤燃油箱阻渗性能比较。由表中可以看出,多层塑料共挤燃油箱的阻渗性能要比 HDPE 单层燃油箱的阻渗性能高出 2 个数量级。塑料多层共挤吹塑中空成型机 SCJC5006 生产的多层吹塑汽车燃油箱(以下简称多层塑料油箱)由六层共挤结构组成,见图 1-1,按其功能可分为基层、功能层、粘合层、回收料层和装饰层。每层的具体情况如下:1.1. 基层 基层是多层共挤结构的主体,厚度较大,主要确定制品的强度,刚度及尺寸稳定性,同时也起一定的功能作用,基层聚合物主要是 HDPE 新料。1.功能层功能层,也称阻渗层,是多层共挤结构高阻渗作用的关键层,它不仅可以阻止燃油有效
42、成份渗透至燃油箱外,而且可以阻止外界气体或湿气等向燃油箱内的渗透。 功能层聚合物主要是 EVOH 或 PA6/66。一方面,EVOH 或 PA6/66 的价格较高,另一方面,EVOH 或 PA6/66 在很薄的情况下,其阻隔性能已很高(见表 12)。因此,在满足阻渗性能要求的前提下,阻渗层应设计得尽量薄。常用的牌号:EVOH 为EVALF101A、Soarnol DT2903(Nippon Gohsei); PA6/66 为 Ultramid C35(BASF)、Durethan C38(Bayer)。1.粘合层 粘合层主要解决基层和功能之间的相互粘合不良的问题,多层燃油箱壁内各层之间的粘合是
43、难点和要点,粘合不良会发生层问剥离现象,进而影响塑料油箱的强度和阻渗效果,粘合层聚合物一般用改性聚乙烯,粘合剂价格一般较高,故在满足性能要求的前提下,其厚度应尽量小些。 所用材料一般为马来酸酐接枝改性的 LDPE 或 HDPE,常用牌号为 Admer GT-5A( Mitsui)、Bynel4006(Du Pont)等。1.回收料层 在共挤吹塑油箱的过程中,会产生一些飞边和废件,其回收再利用,可降低成本,同时,多次回收通常也不会影响 HDPE 的性能。单种聚合物油箱的回收料破碎后按一定比例加入挤出机即可,比较容易,多层共挤吹塑料油箱的回收料包含有多种聚合物,回收比较复杂,因此,在复合共挤结构中
44、增加回收料层,以解决回收料的重复利用,回收料层主要为回收料和 HDPE 新料的混合物。 2.装饰层 装饰层也叫外基层。除具有一定强度、刚度外,也可以加入色母,以提供燃油箱不同的外部色彩,也可以加入抗紫外线剂等助剂,以改善燃油箱的外部适应性,装饰性聚合物主要为 HDPE 新料和各种助剂。 生产设备: SCJC5006 多层共挤中空机:1、 该设备包括共挤机头、挤出机、成型机、吹胀机构、100 点型坯壁厚控制装置、升降平台、电气液压与气动系统、集中供料系统等几大部分。基本参数如下:设备型号:SCJC5006所属类别:塑料机械详细分类:塑料注射成型机备注:六层螺杆直径/mm :100/60/45口模
45、尺寸/mm :300-500塑化能力/(kg/h):620螺杆转速/(r/min):5-75锁模力/kN:1200模板间距/mm :800-2000最大制品容积/L:500模板尺寸/mm :1500*1400装机容量/kW:700重量/t/净重:70外形尺寸(长 X 宽 X 高)/mm:14000*9000*68002SCJC5006 多层共挤中空机的关键技术:挤出机系统由六台塑料挤出机组成,挤出机采用了国内技术领先的 IKV 结构及混炼性能优异的螺杆,塑化能力强,塑化质量高。多层共挤机头是该机最关键的部件,由它形成六层塑料坯料。该共挤机头采用了完全符合“先进先出”原则的心形包络曲线流道,主要
46、流道表面镀铬处理。100 点型坯壁厚控制装置必须确保型坯的精度稳定,并得到良好的壁厚分布。成型机采用国内首创新型闸块合模机构,成型机及吹胀机构是塑料坯料吹塑成型主要部件,移模、合模速度比例控制。19、 热熔胶粉用于鞋材贴合:热熔胶粉用于鞋材定型布、贴合布、鞋垫、里衬、港宝等产品。可以使用的材料有: EVA 粉末、 HDPE 粉末、 LDPE 粉末、 TPU 粉末、 PA 粉末 合适与皮革粘合,耐溶剂。定型布(贴合布)是把热熔胶粉撒在纺织品材料上,经过烘箱烘烤熔化,冷却后成型。用于粘结皮制品(如皮鞋、手袋等)无须表面处理就能达到很好粘接效果,保持坚挺定型的内衬产品,克服了皮革由于外表紧内皮松软,
47、用于传统贴合造成皮革面皱的缺陷。符合国际环保标准,粘合速度快,不燃烧,不需干燥工艺,粘合工艺简单,不污染环境,耐侯性佳。适用于真皮材质、鞋、手袋等。力争满足客户特殊需求。20、 热熔胶粉共混成型:热熔胶粉应用于活性炭滤布、竹炭布或竹炭鞋垫、活性炭净水器滤芯、陶瓷粘合剂等产品。 可以使用的材料有: EVA 粉末、 HDPE 粉末、 LDPE 粉末、 TPU 粉末、 PA 粉末 适合用于热熔胶粉和其他粉末(活性炭粉、竹炭粉、金属粉、陶瓷粉、金刚砂等)按比例混合,加热后粘合成型。热熔胶粉公司生产的热熔胶粉末主要用于衬衫,服装、服饰饰品、制鞋、无纺布、汽车内饰等行业。具体应用于衬衣领子、垫肩、刺绣、衬
48、布复合、活性炭滤布、活性炭滤芯、鞋材定型布、烫钻、汽车地毯、汽车顶棚及内饰件复合、皮革制品复合,热转印、港宝等。1、 PO 热熔胶粉末(聚烯烃粉末): PO 粉末是无定形 PolyAlpha 聚烯烃产品, 主要应用于胶粘剂、密封剂、压敏胶、密封胶、热封涂层、,改性橡塑体(SEBS),防水纸,防水(铺路)沥青材料,电缆胶粘填料,树脂涂料材料,蜡改良剂等品种繁多。由于 PO 是烯烃聚合物,很容易处理,与许多其他材料相容,并具有对环境的影响降到最低。PO 粉末低分子量、结晶度低(高非晶水平),易于加工,容易控制粘性和粘接强度,低温柔韧性,以及低密度和优良的防潮性。是替代 EVA 和 SEBS 的理想
49、材料。性能 单位 704 508 792熔融粘度,190 C smPa 3,500 500 80002000 12000030000软化点 (环球法) C 105 5 844 1084受压下的热稳定性 C 70-75 60-65 90-95玻璃化温度 Tg C - 36 -31 -27比重, 23 C g/cm3 0.87 0.87 0.87粉末粒径 目 40-80/80-20040-80/80-200 40-80/80-2002、 共聚酰胺热熔胶粉:PA 热熔胶粉是一种具有较高综合性能的共聚酰胺热熔胶产品,该品种熔点较低,融指适中,压烫范围宽。其粉末制品可用于各类服装粘合衬的涂层、面料贴合、定型布、以及印刷、过滤材料,汽车内饰、烫钻、印花浆料等方面。产品特点:手感柔软,粘合牢度强,耐干洗,耐水洗效果极佳。不含甲苯,无毒,不含荧光剂,属于环保产品。技术参数 方法 单位 数值熔融范围 DSC C 110-120熔融指数 MFR 160/2.16kgISO1133 g/10mi
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