1、硝 酸 银 滴 定 法概 述1方法原理经蒸馏得到的碱性馏出液(A)，用硝酸银标准溶液滴定，氰离子与硝酸银作用形成可溶性的银氰络合离子Ag(CN) 2，过量的银离子与试银灵指示液反应，溶液由黄色变为橙红色，即为终点。2方法的适用范围当水样中氰化物含量在 1mgL 以上时，可用硝酸银滴定法进行测定。检测上限为 l00mgL 。本方法适用于饮用水、地面水、生活污水和工业废水。仪 器(1) 10m1 棕色酸式滴定管。(2) 120ml 柄皿或 150m1 锥形瓶。试 剂1试银灵指示液称取 0.02g 试银灵溶于 100m1 丙酮中。贮存棕色瓶暗处，可稳定一个月。2铬酸钾指示液称取 10g 铬酸钾溶于少
2、量水中，滴加硝酸银溶液至产生橙红色沉淀为止，放置过夜后，过滤，用水稀释至 100m1。30.0100mo1/L 氯化钠标准溶液称取氯化钠(经 600干燥 lh，在干燥器内冷却)0.5844g 置于烧杯中，用水溶解，移入 1000m1 容量瓶，并稀释至标线，混合摇匀。40.0100mo1L 硝酸银标准溶液(1) 称取 1.699g 硝酸银溶于水中，稀释至 1000m1，贮于棕色试剂瓶中，摇匀，待标定后使用。(2) 硝酸银溶液的标定：吸取 0.0100mo1L 氯化钠标准溶液10.00m1，于 150ml 柄皿或锥形瓶中，加 50m1 水。同时另取一柄皿或锥形瓶，加入 60ml 水作空白试验。向溶
3、液中加入 35 滴铬酸钾指示液，在不断搅拌下，从滴定管加入待标定的硝酸银溶液直至溶液由黄色变成浅砖红色为止，记下读数(V)。同样滴定空白溶液，读数为(V 0)，按下式计算：硝酸银标准溶液浓度 (mo1L) 0.1Vc式中， c氯化钠标准溶液浓度(mo1L) ；V滴定氯化钠标准溶液时，硝酸银溶液用量(m1)；V0滴定空白溶液时，硝酸银溶液用量(m1) 。5氢氧化钠溶液配制 2% (mV)的氢氧化钠溶液。步 骤1样品测定取 100ml 馏出液 A (如试样中氰化物含量高时，可酌量少取，用水稀释至 100ml)于柄皿或锥形瓶中。加入 0.2m1 试银灵指示液，摇匀。用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变
4、为橙红色止，记下读数( Va)。2空白试验另取 100m1 空白试验馏出液 B，于锥形瓶，按样品测定(2)进行滴定，记下读数(V 0)。计 算氰化物(CN， mg/L) Vca104.5220式中，c 硝酸银标准溶液浓度 (molL)；Va测定试样时，硝酸银标准溶液用量(ml) ；V0空白试验时，硝酸银标准溶液用量(m1)；V样品体积(m1) ； V1试样(馏出液 A)的体积(ml) ；V2试样(测定时，所取馏出液 A)的体积(m1)；52.04氰离子(2CN)摩尔质量(gmo1) 。注意事项用硝酸银标准溶液滴定试样前，应以 pH 试纸试验试样的 pH 值。必要时，应加氢氧化钠溶液调节 pH1
5、1总 氰 化 物 步 骤(1) 量取 200m1 样品（蒸氨废水水样 10ml，调节池 10ml，清水池 200ml） ，移入 500m1 蒸馏瓶中，加数粒玻璃珠。(2) 往接收容器内，加入 10m1 1%氢氧化钠溶液，作为吸收液。(3) 馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收容器的吸收液中，检查连接部位，使其严密。(4) 将 10ml Na2EDTA 溶液加入蒸馏瓶内。(5) 迅速加入 10m1 磷酸，当样品碱度大时，可适当多加磷酸，使 pH2；立即塞好瓶塞。打开冷凝水，调节可调电炉，由低档逐渐升高，以 24m1min 的馏出液速度进行加热蒸馏。(6) 接收瓶内溶液近 100ml 时，停
6、止蒸馏，用少量水洗馏出液导管， 取出接收瓶，用水稀释至标线。2空白试验用实验用水代替样品，按步骤(1)- (6)操作，得到空白试验馏出液，供测定总氰化物用。蒸氨废水和调节池水样测定步骤1样品测定取 100ml 馏出液于锥形瓶中。加入 0.2m1 试银灵指示液，摇匀。用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色止，记下读数( Va)。2空白试验另取 100m1 空白试验馏出液于锥形瓶，按上述步骤进行滴定，记下读数(V0)。计 算氰化物(CN， mg/L) Vca104.5220式中，c 硝酸银标准溶液浓度 (molL) ；Va测定试样时，硝酸银标准溶液用量(ml) ；V0空白试验时，硝酸银标准溶液
7、用量(m1)；V样品体积(m1) ； V1试样(馏出液 A)的体积(ml) ；V2试样(测定时，所取馏出液 A)的体积(m1) ；52.04氰离子(2CN)摩尔质量(gmo1)。清水池水样的测定（1）分别吸取 10.00ml 馏出液和 10.00ml 空白试验馏出液于具塞比色管中，然后，向各管中加入 5m1 磷酸盐缓冲溶液，混匀。迅速加入 0.2m1 氯胺 T 溶液，立即盖塞子，混匀，放置 35 min。向管中加入 5m1 异烟酸吡唑啉酮溶液，混匀。加水稀释至标线，摇匀。在 25-35的水浴中放置 40min。用分光光度计，在 638nm 波长下，用 10mm 比色皿，零浓度空白管作参比，测量吸光度。（2）从校准曲线上查出相应的氰化物含量。计 算氰化物（CN，mg/L）= 21Vmba式中，m a -从校准曲线上查出试样的氰化物含量（g ） ；mb-从校准曲线上查出空白试样（馏出液 B）的氰化物含量（ g） ；V样品的体积（ml） ；V1-试样（馏出液 A）的体积（ml） ；V2-试样（比色时，所取馏出液 A）的体积（ml） 。注意事项当氰化物以 HCN 存在时，易挥发。因此，从加缓冲液后，每一步骤都要迅速操作，并随时盖严塞子。
