1、- 1 -染发剂及其危害关键词:染发剂、脑肿瘤、致癌摘要:在现代生活中,染发剂经常可以看到,但是我们不知道的是我们长期使用的染发剂可促进某些肿瘤的发生。在通常情况下,若使用染发剂 10 年,人体皮肤只要吸收 1这种物质,都可导致脑肿瘤和致癌。常见的有脑垂体腺瘤、脑膜瘤、听神经瘤、颅咽管瘤、脑胶质瘤、脑血管网织细胞瘤、膀胱癌、肾癌及皮肤癌等。国外专家调查,经常使用染发剂给人染发的人,其肿瘤死亡率较不接触染发剂者高 6 倍。在 100 例乳腺癌患者中,有8以上的人是长期使用染发剂的。Keywords:Colourants, brain tumor, cancerAbstract:In modern
2、 life, hair colorings often can see, but we do not know is long-term use of hair can promote certain tumors. Normally, if use hair colorings 10 years, the human body skin absorb 1% this substance as, can cause tumors and cancer. Common are pituitary adenoma, meningioma ,acoustic nerev tumor,bladder,
3、 reticuloma, kidney and skin cancer, etc. Foreign experts investigation, often use hair dye hair person to the person and the tumor mortality less contact with the hair 6 times higher. In 100 cases of breast cancer patients, has more than eight percent of people is the long-term use of hair.引言早在公元前
4、150 年的古代中国和埃及就有使用天然植物染发的记载。随着时代的进步,天然植物染发的色泽和效果及其资源已远远不能满足现代人染发的需要,因此相继出现了各种人工合成的染发剂原料。依据染发色泽的持续时间,染发剂可分为暂性、半持久性和持久性三类。1. 暂时染发剂:使用一般酸性染料,染料沉积于头发表面,很容易被洗发精洗去。2. 半永久性染发剂:使用中等分子量的染料,如硝基对苯二胺、硝基氨基酸等,这类染发剂能渗入到头发的皮质层中去,保留在头发中,比较耐洗。3. 永久性染发剂:是目前市场上供应最多的一种,我们下面仔细来研究一下。 我们把持久型染发剂所用的染料有天然染料、金属染料和有机合成染料 。我们主要研究
5、有机合成染料。(一)合成染料依据染发过程中发生的化学变化,持久性有机合成染发原料又可分为氧化染料、还原染料和仿天然黑素染料。1氧化染料 氧化染料是合成染料中最早用于毛发染色的,也是目前应用最广泛的持久性染发剂原料。但这类染料易引起过敏性皮炎,安全性较差。氧化染料的主原料是苯胺类衍生物作显色剂,在染发显色过程中,在氧化剂作用下被氧化成为染料中间体,该中间体又在偶合剂的作用下发生偶合反应后方产生颜色而染发。- 2 -下面介绍一些氧化染料原料。 (1)显色剂 对苯二胺,为白色片状物,稍能溶于水,溶解度为 1,易溶于醇、乙醚和苯等中,与无机盐作用能生成溶于水的盐,它的熔点 147,沸点 267。对苯二
6、胺在空气 中经氧化生成苯醌二亚胺,为一种棕黑色不溶物质。对苯二胺是偶氮染料和硫化染料的主要原料,在化妆品中它是染发剂染黑发的主要原料,是最为广泛应用的一种染发染料。对苯二胺有较强的致敏性,对皮肤甚至整个机体均可致敏,其致敏作用主要是由在体内生成的苯醌二亚胺引起的。对苯二胺有毒,它可经皮吸收,长期接触对苯二胺可引起变应性疾病。主要是呼吸系统、胃肠道和肝脏受损,还可发生贫血。对苯二胺的各种衍生物,如 2,5-二氨基甲苯、对甲苯二胺、氯化对苯二胺等,它们有对苯二胺类似的性质,也均属于化妆品组分中限用物质,在化妆品中最大允许浓度为6,它们可单独使用或与对苯二胺同时使用作为染发剂之显色剂。(2)偶合剂(
7、成色剂 ) 对苯二酚,又称氢醌,它为白色针状晶体,易溶于热水(20时在水中溶解 度为67) 、乙醇和乙醚,难溶于苯。熔点 1705,沸点 2862。其水溶液在空气中因氧化而成褐色,碱性溶液更易氧化,它是制造蒽醌染料、偶氮染料的中间体,在化妆品中用作染发剂的偶合发色剂,它的着色较牢固。氢醌为有机毒品,接触氢醌碱性溶液,可引起皮炎,长期与氢醌接触可引起发红,氧醌是苯在人体内产生的主要中间代谢物之一,是苯代谢物中引起细胞毒性的主要毒物之一,它与引起白血病、肿瘤及癌等有关。因此,氢醌为化妆品组分中限用物质,在化妆品中最大允许浓度为 2,允许使用作染发用的氧化成色剂。间苯二酚、对氨基苯酚、间氨基苯酚与对
8、苯二酚亦可用作染发剂原料,只是所生成颜色不同。1,2,3-苯三酚,或称为连苯三酚、焦格酚,为无色的结晶物质,易升华,易溶于水、乙醇、乙醚,在空气中经氧化变为褐色。连苯三酚是一种植物酚,是有毒性物质,它易致敏并具有致突变作用,且致突变作用随 pH 值升高而增加。它是化妆品组分限用物质,在化妆品中最大允许浓度为 5,允许使用范围为染发用的偶合发色剂。下面列举一些氧化染料原料及其可染颜色染料显色剂名称 可染之颜色 染料偶合剂名称 可染之颜色对苯二胺 棕黑色 对苯二酚 褐色对甲苯二胺 褐色 间苯二酚 深蓝色对氨二苯胺 深灰色 对氨基苯酚 金棕色氯化对苯二胺 深褐色 间氨基苯酚 深灰紫色间苯二胺 紫色
9、邻氨基苯酚 金色间甲苯二胺 紫色 1,2,3- 苯三酚 金色邻苯二胺 金黄色 a-萘酚 浅紫色邻甲苯二胺 浅褐色 连苯二酚 棕黑色(3)氧化剂 过氧化氧,又称双氧水,为无色透明液体,能溶解于水、醇、醚等溶剂中。它的沸点为 1502,熔点为-041 。该品为强氧化剂,性质不稳定,遇光、热、受震动或遇重金属易发生分解反应,放出氧和热,尤其是高浓度的过氧化氢,能使有机物燃烧而引起爆炸,因此在贮存时应避免日照、高温(需30 ),本品不宜久存,因过氧化氢含量会逐渐减少,一般含量降低率为半年内 510。 过碳酸钠,为白色颗粒或粉末,无臭,流动性好,溶于水,其溶解度:20时为- 3 -145,40时为 18
10、5,它在水中的溶解度为过硼酸钠的 5 倍左右 (20“C),其保存性为室温下保存一年其分解率不超过 316,其有效氧含量约为 14,过碳酸钠是碳酸钠和过氧化氢的复合化合物,故遇水、遇热及与重金属和有机物质接触混合均易分解,在常温下其有效氧残存率高,过碳酸钠在水溶液中易解离出双氧水,故它具有很强的漂白作用,在化妆品中它可作染发剂中的氧化剂。除外,常用氧化染料还有高硼酸钠、过氧尿素等。2还原染料 还原染料一般包含两个组分,染料腺色体和碱性还原剂。近年来,法国和日本研制出了毛发染色用蒽醌、苯醌系列还原染料隐色体,使用时可不必配合还原剂。 3仿天然黑素染料 天然黑色素广泛存在于生物体内。动物体内的黑紊
11、是通过铜酪氨酸酶的生化催化作用,由酚类化合物,如酪氨酸氧化聚合生成的,这种代谢过程是在表皮基底层的黑色素细胞中完成的。模仿天然黑色素生成机制,利用黑素前驱物质染发的研究工作逐渐有染发制品问世。 (二)金属染料亦称无机矿物性染料这类染发原料多为铅、铁、铜、钴等金属的盐类或氧化物,其中金属离子可与头发角蛋白中的二硫键的硫发生还原反应而产生黑色。常用的金属染发原料有:醋酸铅;柠檬酸铋;硝酸银;硫酸铜,氯化铜;硝酸钴氯化铁,硫酸铁。 金属染发原料可使毛发逐步变深,适宜用作“乌发乳”类染发剂的原料。尽管该类染发原料应用较早,但后来人们研究发现,Pb、Cu、Ni、Co 等金属都具有一定的毒性。如醋酸铅大鼠
12、腹腔注射的半致死量(LD50)为 200mgkg 。研究表明,这些金属离子通常与人体内某些特异性酶结合形成复合物,直接干扰和破坏了酶的正常生理活性,从而导致人体产生各种中毒性疾患。所以,目前有些国家因这类染料的潜在毒性而禁止使用。我国也已对醋酸铅等限量使用。(三)天然染料 天然染发原料主要是从植物中提取而得的有机物质。尽管这类物质染发效果尤其是染黑发效果尚不尽人意,但仍普遍受到重视,这是因其毒性很低,使用安全。自古以来并沿用至今的主要天然染发原料有如下几种。 1指甲花 又名散沫花,其花叶的萃取物可用以染发。它的色素主要化学成分为萘醌类有机化合物。它是一种桔红色染料,能溶于水、稀碱和稀酸溶液,在
13、酸性条件下显色最好。 2春黄菊 又名西洋甘菊花、发汗菊,常用它的热水提取物配以其他辅料制成染发剂。其色素化学成分是 1,3,4-三烃基黄酮3苏木精 又名紫木素,它是由小乔木苏木的芯材中提取制得的黑色染发原料,该色素主要化学成分为苏木精羰基络合物。总之,染发剂方便了我们的生活,但同时也存在很多弊端。市场上出售的染发剂中,普遍含对苯二胺,它容易致敏,敏感性强的人极易因过敏而引起急性接触性皮炎,或称为染发性皮炎。轻者头皮发红、瘙痒难忍;重者引起满头红肿流水,眼睑肿得睁不开,甚至毛囊受损,脱发成秃。长期接受染发剂的刺激还可促进某些肿瘤的发生。美国曾对市场出售的 169 种永久性染发剂作过试验,发现其中
14、有 150 种(89)有致癌作用。如在氧化型染发剂中,有一种- 4 -叫 2-4 氨基苯甲醚的物质,最易在人体中蓄积,促使细胞增生。在通常情况下,若使用染发剂 10 年,人体皮肤只要吸收 1这种物质,都可都可导致脑肿瘤和致癌,常见的有脑垂体腺瘤、脑膜瘤、听神经瘤、颅咽管瘤、脑胶质瘤、脑血管网织细胞瘤、膀胱癌、肾癌及皮肤癌等。国外专家调查,经常使用染发剂给人染发的人,其肿瘤死亡率较不接触染发剂者高 6 倍。在 100 例乳腺癌患者中,有 8以上的人是长期使用染发剂的。原先患有良性乳腺病者,使用染发剂后得乳腺癌的可能性比不用染发剂者高 4.5 倍。此外,使用染发剂可使机体免疫功能紊乱,致使红斑狼疮发生。还有的染发剂可导致过敏性皮炎、过敏性眼结膜炎、肾炎等。染发剂的使用应该遵循其正确的方法,这样才能确保其对人体的降到最小。参考文献:张胜杰编著.女性健康 1000 问.河北科学技术出版社,2006 年 04 月第 1 版.李东光主编.实用化妆品生产技术手册.化学工业出版社,2001 年 09 月第 1 版.上海合成洗涤剂五厂编 .化妆用品
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