1、染料敏化太阳能电池简介DSSC 原理DSC 的结构组成:主要由纳米多孔半导体薄膜、染料敏化剂、氧化还原电解质、对电极和导电基底等几部分组成。纳米多孔半导体薄膜通常为金属氧化物(TiO2、SnO2、ZnO 等) ,聚集在有透明导电膜的玻璃板上作为 DSC 的负极。对电极作为还原催化剂,通常在带有透明导电膜的玻璃上镀上铂。敏化染料吸附在纳米多孔二氧化钛膜面上。正负极间填充的是含有氧化还原电对的电解质,最常用的是 I3/I-。 DSC 工作原理如下图所示: 染料分子受太阳光照射后由基态跃迁至激发态; 处于激发态的染料分子将电子注入到半导体的导带中; 电子扩散至导电基底,后流入外电路中; 处于氧化态的
2、染料被还原态的电解质还原再生; 氧化态的电解质在对电极接受电子后被还原,从而完成一个循环; 和 分别为注入到 TiO2 导带中的电子和氧化态染料间的复合及导带上的电子和氧化态的电解质间的复合研究结果表明:只有非常靠近 TiO2 表面的敏化剂分子才能顺利把电子注入到 TiO2 导带中去,多层敏化剂的吸附反而会阻碍电子运输;染料色激发态寿命很短,必须与电极紧密结合,最好能化学吸附到电极上;染料分子的光谱响应范围和量子产率是影响 DSC 的光子俘获量的关键因素。到目前为止,电子在染料敏化二氧化钛纳米晶电极中的传输机理还不十分清楚,有 Weller 等的隧穿机理、Lindquist 等的扩散模型等,有
3、待于进一步研究。 DSC 特点与发展前景DSC 与传统的太阳电池相比有以下一些优势: 寿命长:使用寿命可达 15-20 年; 结构简单、易于制造,生产工艺简单,易于大规模工业化生产; 制备电池耗能较少,能源回收周期短; 生产成本较低,仅为硅太阳能电池的 1/51/10 ,预计每蜂瓦的电池的成本在 10 元以内。生产过程中无毒无污染; 经过短短十几年时间,染料敏化太阳电池研究在染料、电极、电解质等各方面取得了很大进展。同时在高效率、稳定性、耐久性、等方面还有很大的发展空间。但真正使之走向产业化,服务于人类,还需要全世界各国科研工作者的共同努力。 这一新型太阳电池有着比硅电池更为广泛的用途:如可用
4、塑料或金属薄板使之轻量化,薄膜化;可使用各种色彩鲜艳的染料使之多彩化;另外,还可设计成各种形状的太阳能电池使之多样化。总之染料敏化纳米晶太阳能电池有着十分广阔的产业化前景,是具有相当广泛应用前景的新型太阳电池。相信在不久的将来,染料敏化太阳电池将会走进我们的生活。DSC 发展大事记1839 年,Becquerel 发现氧化铜或卤化银涂在金属电极上会产生光电现象,证实了光电转换的可能。 1960 年代,H.Gerischer,H.Tributsch,Meier 及 R.Memming 发现染料吸附在半导体上并在一定条件下产生电流的现象,成为光电化学电池的重要基础。 1980 年代, 光电转换研究
5、的重点转向人工模拟光合作用,美国州立 Arizona 大学的 Gust 和Moore 研究小组成功模拟了光合作用中光电子转换过程,并取得了一定的成绩。Fujihia 等将有机多元分子用 L B 膜组装成光电二极管,开拓了这方面的工作。 1970 年代到 90 年代,R.Memming,H.Gerischer,Hauffe,H.Tributsh 等人大量研究了各种染料敏化剂与半导体纳米晶间光敏化作用,研究主要集中在平板电极上,这类电极只有表面吸附单层染料,光电转换效率小于 1%。 1991 年,Grtzel M.于Nature上发表了关于染料敏化纳米晶体太阳能电池的文章以较低的成本得到了7%的光
6、电转化效率,开辟了太阳能电池发展史上一个崭新的时代,为利用太阳能提供了一条新的途径。 1993 年, Grtzel M.等人再次研制出光电转换效率达 10 %的染料敏化太阳能电池, 已接近传统的硅光伏电池的水平。 1997 年,该电池的光电转换效率达到了 10%11% ,短路电流达到 18mA/cm2,开路电压达到 720mV。 1998 年,采用固体有机空穴传输材料替代液体电解质的全固态 Grtzel 电池研制成功,其单色光电转换效率达到 33%,从而引起了全世界的关注。 2000 年,东芝公司研究人员开发含碘/ 碘化物的有机融盐凝胶电解质的准固态染料敏化纳米晶太阳能电池,其光电能量转换率
7、7.3 % 。 2001 年, 澳大利亚 STA 公司建立了世界上第一个中试规模的 DSC 工厂。 2002 年, STA 建立了迄今为止独一无二的面积为 200m2 DSC 显示屋顶,集中 体现了未来工业化的前景。 2002 年 Peng Wang 等人用含有 1 - m e t h y l - 3 -propylimidazolium iodide 和 poly (viylidenefloride-cohexafluoropropylene)离子液态聚合物凝胶电解质的准固态染料敏化纳米晶太阳能电池,其光电转换效率可达 5.3 % 。 2003 年,日本 Kohjiro Hara 等人报道了
8、一种多烯染料敏化纳米太阳能电 池,其光电能量转换率达 6.8 % 。 2003 年,日本 Tamotsu Huriuchi 等人开发一种廉价的 indoline 染料,其光电转换效率可达6.1 % 。 2003 年,Akrakawa 工作组用香豆素染料做敏化剂的太阳能电池,其光电转换效率可达 7.7 % 。 2003 年,Grtzel 小组报道了以两性分子染料与多孔聚合物电解质组装的准固态纳米晶太阳电池,在 AM 1.5 模拟太阳光下光电转换率高于 6%。 2003 年,台湾工业技术研究院能源研究所应用纳米晶体开发出的染料敏化太阳能电池,根据报道,其光电转换效率可达 8 % 1 2 % ,目前
9、纳米晶体太阳能电池技术在海外已开始商品化,初期效率约 5 % 。 2003 年,中国科学院等离子体物理研究所(IPP)成功制备出光电转换效率接近 6%的 15 20cm2 及 40 60cm2 的电池组件。 2004 年,中国科学院等离子体物理研究所(IPP)建成了 500 瓦规模的小型示范电站,光电转换效率达 5 %。 2004 年,韩国 Jong Hak Kim 等使用复合聚合电解质全固态染料敏化纳米晶太阳能电池,其光电转换效率可达 4.5% 。 2004 年,日立制作所试制成功了色素(染料)增感型太阳能电池的大尺寸面板,在实验室内进行的光电转换效率试验中得出的数据为 9.3% 。 200
10、4 年,染料敏化纳米晶太阳能电池开发商 Peccell Technologies 公司(Peccell)宣布其已开发出电压高达 4 V ( 与锂离子电池电压相当 ) 的染料敏化纳米晶太阳能电池,可作为下一代太阳能电池,有可能逐渐取代基于硅元素的太阳能电池产品 2004 年,日本足立教授领导的研究组用 TiO2 纳米管做染料敏化纳米晶太阳能电池电极材料其光电转换效率可达 5 % ,随后用 TiO2 纳米网络做电极其光电转换效率达到 9.33% 。 2006 年,日本岐阜大学(Gifu University)开发的基于二氢吲哚类有机染料敏化的电沉积纳米氧化锌薄膜的塑性彩色电池效率达到了 5.6 % 。 2006 年,日本桐荫横滨大学开发的基于低温 TiO2 电极制备技术的全柔性 DSC 效率超过了 6%。 目前,DSSCs 的光电转化效率已能稳定在 10以上,据推算寿命能达 1520 年,且其制造成本仅为硅太阳能电池的 1/51/10 。
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