染料、助剂合成.doc

1、染料、助剂合成中间体的生产211 间氯硝基苯用途：染料及医药中间体工艺路线：操作方法：1)氯 化在氯化塔中加入干燥硝基苯 3500 L(含水量o2 )，铁屑 35kg，通氯气、通氮速率约 150kg/h，反应温度控制在 4045。通氯量约 2000kg。当反应物料比重为13525，mP23时，即可停止通氯。用压缩空气吹气除氯 3h。将氯化物料压入水洗木捅内，用水洗涤至中性。2)分 馏水洗后之物料吸人分馏锅中，加热减压分馏。第一馏分凝固点 15以下为硝基苯，供下次氯化使用。第二馏分凝固点 1522混合液，供下次分馏使用。第三馏分凝固点 22以上为正料，供结晶使用。第四馏分凝固点 2210混合液，

2、供下次分馏使用。第五馏分凝固点 1)以下为多氯化物，供三废综合利用。3)结 晶将分馏得到的正料放入结晶器内，降温至 13，保持 2h，然后开始升温蒸馏。馏出液凝固点 23以下供分馏使用。馏出液凝固点 43以下供再次结晶使用。馏出液凝固点 43时，将结晶器内物料溶解，得产品。收率 60。212 间二硝基苯操作方法：1)硝 化在硝化锅中加入 100的硫酸 8755kg，硝酸 3039kg水 252ke，开搅拌及夹套冷水、待混酸冷却到 25Y，逐渐加入硝基苯 528L 公斤(98 含量 )，温度控制在 35以下，待加入一半硝基苯后，升温到 3555，直到加毕，全部 18h 加完，将反应物升温到90搅

3、拌 1h，取样检定硝化终点，如尚未达到，应酌补混酸，补酸时应降温到 50、补完再升温到 90，终点到达后，将反应物冷却至 70，加入稀释用清水 203k6，温度 8590，稀释毕，停止搅拌，静置 o5h，分层将底部废酸放人处理锅，用硝基苯萃取废水中的硝基苯。然后将上部粗二硝基苯放入精制锅内，放料温度维持 70以上。2)精 制亚硫酸钠溶液配制。在容积 550 L 的铁锅内放水 366L，搅拌下加入液碱234kg(折 l00含量)，缓缓加入亚硫酸氢钠 608 公斤( 折 100含量)，用酚酞试纸检查呈碱性。邻、对异构体的去除。3200 L 铁锅内放水 600L 及液碱 171kg(折 100含量)

4、 ，搅拌，升温到 70。将粗二硝基苯放入精制锅，在碱性情况下，温度不超过 80、直至粗二硝基苯加完，加毕，喷水降温到 65，使二硝基苯结成很细粒子，开始加入亚硫酸钠溶液、约 1h 加完，控温 7075，搅拌 1h，取样测凝固点应在 88以上，合格后用喷淋水冷却降温到 62后，再开夹层冷却水使物料至 40以下放料抽滤。过滤及洗涤。将精制后的二硝基苯故人吸滤锅内，加清水洗涤约 34 次。到滤液呈淡黄色为止，滤饼即为成品，得量 650 公斤。213 2，4二硝基氯苯操作方法：1)一硝化硝化锅内先加入上批一硝化废酸，加氯苯 1400kg 萃取后，将废酸分离放出，氯苯留在锅内。再加入上批二硝化废酸 15

5、50kg。然后续续加入混酸 1600kg(由 98硝酸 830 kg 及上批二硝化废酸 770 kg 组成)，加料温度控制在 55左右。加完后升温到 80维持 o.5h，静置半小时后分离出废酸，硝基氯苯留在锅内。收率 90。2)二硝化反应98硫酸 2000kg 及 98硝酸 880kg 配成二混酸，缓缓加到一硝基氯苯内，反应温度65左右。混酸加毕升温到 100维持 1h。取样测定湿品凝固点)462时硝化反应完成。静置半小时，分离出二硝化废酸。二硝基氯苯放到洗料锅内用热水洗至不带酸性，得成品。总收率 98。214 间氨基苯磺酸操作方法：1)磺化 (收率 95)发烟硫酸 1600L 以 500L/

6、h 速度加入蒸酸器中，保持温度 250左右。蒸出 SO3，蒸汽经冷凝后得液态 SO3285L。该 SO3 在 3h 内加入盛有 667kg 硝基苯的磺化锅中，自室温起到90加完升温到 l15，保温 3h 后完成。稀释于 3000L 水中，并以液碱中和到中性。过滤为间硝基苯磺酸钠盐溶液。2)还原 (收率 88)将 15 磺化稀释液(末用液碱中和 )和 700kg 铁屑在还原锅中电解质活化。在直接蒸汽沸腾下，约 2。3h 内，将其余的 45 中和液全部加入还原锅中。加完，继续沸腾还原0.5h。取样转化率98后，加液碱调整到 pH 9，趁热放出过滤铁泥，滤液即为问氨基苯磺破钠盐溶液(钠盐溶液蒸浓后，

7、即可作染料中间体使用 )。3)酸析 (收率 85)将钠盐溶液在酸析锅中加入硫酸至刚果红试纸变兰，温度保持 70。然后离心过滤，得间氨基苯硝酸浆体。215 对氨基苯磺酸钠操作方法；1)磺化( 转位)在转鼓反应器内加入 450kg 硫酸(含量 98) 。转鼓转动后于 1h 内加入苯胺(含量 99)400kg。将炉温升到 160，开启喷射泵使系统的真空度在 0053MPa 以上。沪温再升至200，保温 05h。继续升温至 260，保温至转位完成。终点：视镜出现黑粉，铁球发出响声。降温，关闭喷射泵，回转 10mln。排风冷到 80 ，加入 2500L 水，转动混和，放入地槽。2)中 和在地槽中，物料升

8、温到 7080，加入碳酸钠 230kg，中和至 PH 775，移入到已有 600L 母液的中和锅中，调整比重至 112。加热至沸，加入活性炭 4 kg，搅拌 05h。热滤滤渣用热水洗涤；滤液蒸浓到比重约 118。放入结晶桶，在 8h 内冷至 30，离心过滤，荫液作下批母液；滤饼为对氨基苯磺酸钠 850kg 左右，总收率 865。216 N，N二甲基苯胺结构式：用途：染料和香料(香兰家)等中间体。工艺路线 o1) 二甲基化2)加压水解操作方法：1)二甲基化在高压釜中压入 182kg 工业甲醇(含量 100计) ，98kg (以含量 100计) 回收甲醇，24.1kg 硫酸(含量 100计)和 2

9、28.2kg (100计) 苯胺配制而成的物料，密闭高压釜，于210215。表压为 333MPa，反应 4h 。放压至 0304MPa 表压，物料以余压排放至分离器，搅拌下加入 30浓度液碱 8l kg 中和，静置，分出下层季胺盐。上层油层和上一批加压水解得到的租制二甲苯胺于真空度 o098MPa 进行真空蒸馏，分去凝固点不合格的馏分，成品凝固点大于 18。放压诽出的尾气，经冷凝器冷凝收集，再蒸馏，回收甲醉。2)加压水解由分离器分出的碱性季胺盐水溶液，在配料锅中搅拌均匀，然后压至高压锅中，升温到 100左右，回收部分甲醇。密闭高压锅，升温到 165，表压力 16MPa 左右，反应3h。降压，物

10、料压到分离器，分去废水，油层和下一批甲基化分离出的租油合并，进行真空蒸馏。收率 96。217 间硝基苯胺用途：染料中间体，可直接作冰染染料橙色基 R 使用。工艺路线：1)多硫化钠的制备2)还 原操作方法：1)多硫化钠制备已租碎的硫化钠 290 kg 加入溶解锅内，加水加热溶解，调体积至 1800 L，取样按分析结果加硫磺 1379kg( 含量 l00计)在 95搅拌 1h，静置 30min，过滤。2)还 原在还原锅内加水 4000L，加热至 85，搅拌下加入间二硝基苯 600kg (以含量100计) 和硫酸镁 200kg(含量 100计)，升温至 90，保温搅拌 15 min，降温至 85，开

11、始逐渐加入多硫化钠进行还原，加料 35h，加料期间常以醋酸铅溶液滴于滤纸上与反应液作润团试验，(两润团相遇处，呈暗黑色反应，表示硫化钠过剩) ，检验多硫化钠过剩情况，最后取样用丙酮、液碱核定终点(一般呈棕色时为终点 )，冷却到 30，放料抽滤，滤饼用套液清洗两次，即得租制品。3)精 制上批精制滤波故人精制釜内，搅拌升温到 80，加入粗制间硝基苯胺，加完后用盐酸调整 PH 值 657密闭精制釜升温至 102，搅拌 20 min 使溶解，静置 45min 上层澄清液放入冷却捅，同时立即加入亚硫酸氢钠察看 PH 值。用碳酸钠或盐酸调整 PH 657，在搅拌下冷却至 35，抽滤，其滤饼即为间硝基苯胺精

12、品。得量 409kg。218 对硝基苯胺用途：染料，农药，石油化工中间体工艺路线：氦解操作方法：将熔融的对硝基氯苯 550kg 压入高压釜内、再加 28浓度氨水 1540L，搅拌，加热，在 34h 内升温到 180185，保温 7h，再升温到 185190，保温 7 h，表压为4045MPa 时保温结束，放氨 3h余氨经蛇管冷却后，用水在吸收塔中进行回收。当表压小于 10MPa 时，降温到 130。在离析釜内放水 1500L将高压釜内的物料压入，密闭离析釜，加热到 120，放置冷却到 80，再强制冷却到 35过滤。收罕约 90。219 对硫酸酯乙砜苯胶用途：染料中间体。工艺路线：1)氯磺化2)

13、还 原3)缩 合4)酯化水解操作方法；1)氯磺化搅拌下将 675kg 乙酰苯胺加入到 290kg 氯磺酸中，加料控温 15以下，加毕后缓缓升温到 60，保温搅拌 2h，然后将反应物渐渐加于冰水中进行稀释，控制稀释温度在10以下，过滤，用冰水漂洗到刚果红试纸不显蓝色。2)还 原在还原釜中放水 270 L，搅拌下加入亚硫酸氢钠 130kg (折合 100含量)，溶解后用液碱中和至 PH 77.5，同时加冰降温到 30以下，控温 2530间，缓缓加入乙酰氨基苯磺酰氯 2335kg (折合 100含量)，同时用液碱中和到 pH 775，保持有二氧化硫过量存在，加毕，再用液碱调节 PH 758，在 25

14、30继续搅拌 1h，待反应物澄清后，静止 1h，上层清液吸人鼓析釜中，用 65硫酸酸化，到刚果红试纸呈强酸性，控制酸折温度25，搅拌 1h，过滤收率约 8589。3)缩 合氯乙醇 1127kg(折合 100含量) 用纯碱调 PH 758，在搅拌下加入上述亚磺酸滤饼 199kg(折合 100含量 )，搅拌 30min，用液碱中和到 pH 7，再加入磺酸钠82kg( 折合 100含量)，于 3 h 内升温到 98l02，升温中严格控制 PH 值为7477，(可用液碱调节 )，保温反应到游离亚磺酸含量小于 5，即为终点冷却到30，过滤，用 3的谈硫酸水 300 kg 漂洗，再用清水漂洗到中性，收率

15、94左右。2110 间 羟乙砜苯胺盐酸盐：用途：染料中间体。工艺路线：1)氯磺化2)还 原3)缩 合4)还 原操作方法：1)氯磺化磺化釜中放入氯磺酸 193kg(折合 100含量) ，调温到 2530，搅拌下，56h内加入干燥硝基苯 4305 kg，加毕维持温度 25 30，搅拌 05h，然后 3h 内升温到 105，保温搅拌 8h。降温到 35，待稀释。在稀释釜内加水 600L，冰 800ke，细流注入磺化物，加冰控温在 15以下，约2h，稀释毕，抽滤，滤饼冷水漂洗数次，直到刚果红试纸不呈深蓝色为止。收率为8085。2)还 原在还原釜中加水 500 L，搅拌下加亚硫酸氢钠 1532 kg (

16、折合 l00含量)，使完全溶解，用 30浓度液碱调 PH 到 8，温度不超过 30，再缓缓加入碳酸氢钠 588 kg (折合 100)仍调 pH 到 758，然后 4h 内加入上述间硝基苯磺酰氯 310 kg (折合100含量)，控制温度 2530 ，PH 值用液碱调控在 758，加毕后保温搅拌05h，反应完毕，按体积加 15食盐盐析，搅拌 0.5h，冷却到 30抽滤，取滤饼。收率 80。3)缩 合 缩合釜中放入 30浓度氯乙醇(由 20367kgl00含量的氯乙醇配成)，搅拌，加入滤饼亚磺酸 2404 kg (折合 100含量) ，调 PH74 以上，搅拌打浆 05h 。在 3h内均匀升温到

17、 95，保温反应，PH 始终控在 7477，每隔 1h 取样测定，终点到达后，(未反应之间-硝基苯亚磺酸量为下料总量的 5以内 )，停止搅拌、冷却到 30、静止分层。上部液层吸到结晶釜，冷却至结晶析出，过滤，取滤饼。收率 85。4)还 原于还原釜内放水 1200 L，开动搅拌器，加热到 90，加入冰醋酸 863 kg，铁粉249 kg继续升温到 95 开始逐渐加人间-硝基苯- -羟乙砜进行还原，再加入铁粉249 kg， (加料时必须保持沸腾下进行)，加完后在 95100保温 3 h ，取样测终点，终点到达后加入氧化镁 265kg，保温静置，分层后，上层清液吸入贮料釜，余下进行压滤，滤液打入冷却釜冷却到 20静置分层，将下层油状物放人成盐桶，另将贮料釜清液进行真空浓缩(真空度 0066MPa) ，浓缩后，放人冷却釜，冷到 20，静置分层，下层油状物压人成盐釜。在成盐釜中的油状物，搅拌下加入 30浓度盐酸(刚果红试纸变蓝) 搅拌冷却结晶析出，抽滤，滤饼即成品。滤液回收套用。得量约 180 kg。