例1 将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.doc

1、例 1：铁（）浓度为 5.010-4 gL-1 的溶液,与 1,10-邻二氮杂菲反应,生成橙红色络合物.该络合物在波长 508 nm ,比色皿厚度为 2cm 时,测得 A=0.190 。计算 1,10-邻二氮杂菲亚铁的 a 及 。(已知铁的相对原子质量为 55.85)解：根据朗伯比耳定律 A = a b c 得：a = A/ b c = 0.190/(25.010-4)=190 Lg-1cm-1 = M a = 55.85190 = 1.1104 Lmol-1cm-1例 2 ：某有色物质溶液的浓度为 4.510-3gL-1,在 530nm 波长下用 2.0cm 的吸收池所测得的吸光度为 0.3

2、00，试计算（a）吸收系数；（b)使用 5cm 的吸收池时溶液的百分透光度。解：（a）a=A/bc=0.300/2.04.510-3=33.3Lg-1cm-1（b）T=10-abc=10-AT%=10-abc100=10-A100=17.81例.某钢样含镍约 0.12%，用丁二酮肟光度法（=1.3104Lmol-1 cm-1）进行测定。试样溶解后，转入 100mL 容量瓶中，显色，再加入水稀释至刻度。取部分试液于波长470nm 处用 1cm 吸收池进行测量，如果希望此时的测量误差最小，应称取试样多少？ (镍: 58.69)解： A= b C C=A/ b 将 A=0.434 b=1 =1.3

3、104 Lmol-1 cm-1 代入上式C=0.434/ 1.3104 =3.34 10-5 mol L-1设应称取试样 Wg，则:W 0.12% =100 10-3 3.34 10-5 58.69W=0.16g例 1 有一根 lm 长的柱子，分离组分 1 和 2 如下图。图中横坐标 l 为记录笔走纸距离。计算 r21,R,n 有效 ;若欲得到 R=1.2， n 有效为多少？色谱往要加到多长？解：先求出组分 2 对组分 1 的相对保留值 r2，1.54912,2 mtrr 21)(212wttRrr8.0)()5(R 212)(6rn有 效若使 R2 = 1.2,所需塔板数可计算 ,即： L2

4、 = 2.25 m L = 2.25 1 = 1.25 m例 已知一色谱柱在某温度下的速率方程的 A = 0.08cm; B = 0.65cm2/s; C = 0.003s, 求最佳线速度 u 和最小塔板高 H.解: 欲求 u 最佳和 H 最小,要对速率方程微分,即dH/dud(A+B/u+Cu)/du-B/u2+C0而,最佳线速: u 最佳(B/C)1/2最小板高: H 最小A+2(BC)1/2可得 u 最佳(0.65/0.003)1/214.7cm/sH 最小0.08+2(0.650.003)1/20.1683cm例 3已知物质 A 和 B 在一个 30.0cm 柱上的保留时间分别为 16

5、.40 和 17.63min.不被保留组分通过该柱的时间为 1.30min.峰宽为 1.11 和 1.21min,计算 :(1)柱分辨率;(2)柱的平均有效塔板数目;(3)塔板高度;解: (1) R=2(17.63-16.40)/(1.11+1.21)=1.06(2) nA=16(16.40-1.3)/1.112=2961 nB=16(17.63-1.3)/1.212=2914nav=(2961+2914)/2=2.9103(3) H=L/n=30.0/2.9103=1.3410-2cm 1. 用气相色谱法分析二甲苯氧化母液中间二甲苯含量，称取样品 0.1250g，加入正壬烷内标 0.0625

6、8g，间二甲苯的校正因子为 0.96，正壬烷校正因子为 1.02，间二甲苯的峰面积为 3.5cm2，正壬烷峰面积为 12cm2。求样品中间二甲苯的百分含量。解： 根据内标法计算公式，间二甲苯的百分含量 i 为i(%)=msAi fi /As fsm100%=(0.06253.50.96)/(0.1250121.02)100%=13.73%2. 分析试样中邻二甲苯、对二甲苯和间二甲苯三个组分，对其他组分不进行定量分析，若选用甲苯为内标物，称取试样质量为 0.4385g，甲苯质量为 0.0530g，相对校正因子及各组分色谱峰面积如下：组分 邻二甲苯 对二甲苯 间二甲苯 甲苯有 效有 效有 效 Hr

7、RHrRLn 212221211 )(6)(6 212121)(LnR块有 效 4821221 )(16)(YtnwtRRr 有 效fA0.873.581.411.381.170.6831.000.95计算邻二甲苯、对二甲苯和间二甲苯三个组分的质量分数解 Pi% = mi/m100% = Ai fi ms/AS fs m100%计算得到 m 邻二甲苯=39.6；m 对二甲苯=24.8； m 间二甲苯=10.2例 1：用 pNa 玻璃膜电极( KNa+，K+=0.001) 测定 pNa=3 的试液时，如试液中含有pK=2 的钾离子，则产生的误差是多少?解: 误差%=( KNa+,K+ aK+ )

8、/aNa+100%=(0.00110-2)/10-3100% =1%例 2 某硝酸根电极对硫酸根的选择系数： KNO- ,SO2-=4.110-5 ，用此电极在1.0mol/L 硫酸盐介质中测定硝酸根，如果要求测量误差不大于 5%，试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少?解： NO-，SO- （aSO - ）zi/zj /aNO- 5%aNO- 4.110- 1.0/ 5aNO- 8.210- mol/L。测定的硝酸根离子的活度应大于 8.210-4mol/L。例 1 将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入 100.00mL 水样中，用直接电位法测定水样中的 Ca2+。25时，测得钙离子电极电位为

9、 0.0619V(对 SCE)，加入 0.0731mol/L 的Ca(NO3)2 标准溶液 1.00mL，搅拌平衡后，测得钙离子电极电位为0.0483 V(对 SCE)。试计算原水样中 Ca2+的浓度？解：由标准加入法计算公式S = 0.059 / 2c=(Vs c s)/Vo=1.000.0731/100E=0.0483( 0.0619)=0.0619 0.0483=0.0136 Vcxc (10E/s 1)-17.3110-4 （100.4611)-17.3110-4 0.5293.87 10-4 mol/L试样中 Ca2+ 的浓度为 3.8710-4mol/L。例 在 0.1000mol/L Fe2+溶液中,插入 Pt 电极(+)和 SCE(-),在 25测得电池电动势0.395V，问有多少 Fe2+被氧化成 Fe3+?解: SCEa(Fe3+ ) ， a( Fe2+ ) PtE = E 铂电极 E 甘汞 = 0.77 + 0.059 lg(Fe3+/Fe2+)0.2438lg(Fe3+/Fe2+)=(0.395+0.2430.771)/0.059 = 2.254设有 X % 的 Fe2+ 氧化为 Fe3+，则：lg(Fe3+/Fe2+) = lg X /(1X )=2.254X/(1X)=0.00557;X=0.557%即有约 0.56%的 Fe2+被氧化为 Fe3+