1、几种常见塑料的外观性状种 类 性 状 常见制品聚 乙 烯PE未着色时呈乳白色半透明,蜡状;用手摸制品有滑腻的感觉,柔而韧;稍能伸长。一般低密度聚乙烯较软,透明度较好;高密度聚乙烯较硬地膜、手提袋、水管、油桶、饮料瓶(钙奶瓶)、日常用品等。聚 丙 烯PP未着色时呈白色半透明,蜡状;比聚乙烯轻。透明度也较聚乙烯好,比聚乙烯刚硬。盆、桶、家具、薄膜、编织袋、瓶盖、汽车保险杠等。聚苯乙烯PS在未着色时透明。制品落地或敲打,有金属似的清脆声,光泽和透明很好,类似于玻璃,性脆易断裂,用手指甲可以在制品表面划出痕迹。改性聚苯乙烯为不透明。文具、杯子、食品容器、家电外壳、电气配件等聚氯乙烯PVC本色为微黄色半
2、透明状,有光泽。透明度胜于聚乙烯、聚苯烯,差于聚苯乙烯,随助剂用量不同,分为软、硬聚氯乙烯,软制品柔而韧,手感粘,硬制品的硬度高于低密度聚乙烯,而低于聚丙烯,在屈折处会出现白化现象。板材、管材、鞋底、玩具、门窗、电线外皮、文具等聚对苯二甲酸乙二醇酯PET透明度很好,强度和韧性优于聚苯乙烯和聚氯乙烯,不易破碎。 常为瓶类制品:可乐、矿泉水瓶等塑料简易识别鉴别塑料一般需要各种仪器,如红外光度计、色谱仪等。但是一般工厂中不具备。要快速鉴别塑料材料,有以下几种方法。1、比重法:可以把比重大于水和比重小于水的二类塑料材料分别开来。各种树脂的比重列于下表。 树脂 比重 树脂 比重PVC 1.39 PP 0
3、.9PC 1.18-1.20 PE 0.915-0.95PA6 1.14 EVA 0.943PET 1.30 PT(玻璃纸) 1.35PS 1.05 ABS 1.05Surlyn 0.94 MBS 1.09-1.11PMMA 1.17-1.20 POM(共聚物) 1.41-1.50PSU 1.24 TPX 0.842、燃烧法:各种塑料的燃烧特性如下表: 名称 燃烧难易 离火自熄 火焰状态 塑料变化状态 气味PMMA 易 继续燃烧 浅蓝、顶端白 融化、起泡 强花果臭、腐烂蔬菜臭PVC 难 离火取熄 黄、下端绿、白烟 软化 刺激性酸味PVDC 很难 离火取熄 黄、端绿 软化 特殊气味PS 易 继续
4、燃烧 橙黄、深黑烟炭束 软化起泡 特殊苯乙烯单体味ABS 易 继续燃烧 黄、黑烟 软化烧焦 特殊气味PE 易 继续燃烧 上黄下蓝 烧融 石蜡燃烧味PP 易 继续燃烧 上黄下蓝少量黑烟 烧融滴落 石油味PA 慢慢烧 慢慢地熄灭 蓝色、上黄 烧融滴落、起泡 特殊半毛、指甲烧焦味PC 慢熄 慢熄 黄、黑烟炭束 烧融滴落 特殊气味、花果臭注:此外还可以从表面的光泽性、透明性、柔软性来区别,如:HDPE 和 LDPE 相比,HDPE 薄膜透明性差,LDPE 透明性好,而 LDPE 同 PP 相比,LDPE 薄膜柔软性好,而 PP 刚性好等等。3、溶解性试验法:溶解性试验是选择适当的溶剂或混合溶剂,以使塑
5、料中的树脂与其它组份分离的方法。溶解性试验在配合其它检测方法结塑料进行鉴别方面有重要的参考价值。塑料的溶解性因产品的等级以及其中是否含有其它的成分而异,因此溶解性不能作为鉴定试验的绝对准则。即使纯聚合物也表现出不同的溶解性,这是因为溶解或溶胀的难易受到聚合物分子的长度、排列、等规定和结晶度等的影响。 许多树脂不溶于普通溶剂,如聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯、酚醛树脂、嘧胺树脂、尼龙、聚乙烯、聚丙烯等。除了聚乙烯醇、甲基纤维等少数例外,大多数聚合物均不溶于水。下表示出了部分树脂的溶解性。树脂名称 可溶溶剂 不溶溶剂聚乙烯 二氯乙烯、1/2/3/4- 四氢萘、热的烃类 醇类、酯类等聚丙烯 高温下的芳香烃
6、、氯代烃、四氢萘 醇类、酯类、环已酮聚醋酸乙烯酯 芳香烃、氯代烃、丙酮、甲醇、醚类 脂肪烃类聚乙烯醇 水、二甲基甲酰胺 乙醚、醇类、脂肪类、芳香烃、酯类、酮类聚氯乙烯 二甲基甲酰胺、四氢呋喃、环乙酮 醇类、烃类、醋酸丁酯、二氧六环聚苯乙烯 芳香烃、氯代烃、吡啶、乙酸乙酯、甲乙酮、二氧六环、四氢萘 水、醇类、脂肪烃ABS 二氯甲烷 醇类、脂肪烃、水聚丙烯酸酯类 芳香烃、氯代烃、酯类、丙酮、四氢呋喃 脂肪烃类聚甲基丙烯酸酯类 芳香烃、二氧六环、氯代烃、酯类、酮类 乙醚、醇类、脂肪类聚酰胺类 酚类、甲酸、浓无机酸 醇类、酯类、烃类聚碳酸脂 氯代烃、二氧六环、环已酮 醇类、脂肪烃类、水聚甲醛 二甲基甲
7、酰胺(150)、二甲基亚砜 烃类、醇类聚对苯二甲酸乙二醇脂 甲酚、浓硫酸、氯苯酚聚乙烯醇缩乙醛 醚类、酮类、四氢呋喃 脂肪烃类、甲醇聚乙烯醇缩甲醛 二氯乙烷、二氧六环、冰醋酸、酚类 脂肪烃类聚氨酯 四氢呋喃、吡啶、二甲基甲酰胺、甲酸、二甲基亚砜 乙醚、醇类、苯、水固化酚醛树脂 苄胺(200 )、热碱未固化酚醛树脂 醇、酮类 氯代烃、脂肪烃不饱和聚酯树脂 酮类、丙烯酸酯类 脂肪烃类环氧树脂中间体类 醇类、二氧六环、酮类、酯类 烃类、水醇酸树脂 氯代烃类、低级醇类、酯类 烃类甲基纤维素 水、稀的氢氧化钠、2-氯乙醇、二氯甲烷、甲醇 丙酮、乙醇等乙基纤维素 甲醇、二氯甲烷、甲酸、乙酸、吡啶 脂肪烃、
8、芳香烃、水硝化纤维素 低级醇类、乙酸酯类、酮类 醚、苯、氯代烃类聚四氟乙烯 碳氟化合物油、例如热的 C21F44 所有溶剂、沸腾的浓硫酸聚三氟氯乙烯 热的氟代溶剂、例如 2,5- 二氯 -三氟甲苯 所有常用溶剂聚氟乙烯 在 110 以上的环已酮、二甲基亚砜、二甲基酰胺中注:溶解性试验一般直接在试管中进行。在大约 100mg 粉未样品中加入 10ml 溶剂,混匀,有时还要振荡、观察几个小时。在聚合物完全溶解以前常常会产生溶胀。4、定性元素法:塑料中除了碳、氢、氧外,还常含有硫、氮、氯、氟、磷等元素,对这些元素加以检测,是鉴定未知聚合物的初步试验之一。在采用燃烧法和溶解试验法的系统分析中,往往需利
9、用元素定性检定来加以验证。这些元素定性通常采用钠(或钾)熔法。将约 0.05g 干燥聚合物置于一玻璃小试管内,加入一小颗豌豆大小的新切的钠,加热熔融。冷却后加入 1mL 乙醇以消耗残余的钠。再慢慢加热度管蒸去乙醇,然后用强火加热至呈现暗红色,趁热将试管扔进一个盛有 15mL 水的烧杯里,用玻璃棒搅动破碎的试管,然后滤出溶液,把溶液分成几份进行下述试验:1、硫: 约取 1mL 滤液,加醋酸酸化,再加 5%醋酸铅溶液数滴,如有黑色硫化铅沉淀,表明有硫存在。2、氮:取一小部分滤液,加 5%硫酸亚铁溶液数滴,10%三氯化铁一滴,用稀盐酸酸化至氢氧化铁恰好溶解,如果有氮存在,则产生普鲁氏蓝沉淀,若呈黄色
10、,则表明没有氮。如果度样制备不良,金属钠没有分解完全,检定氮时也会产生蓝色,但不会沉淀。3、氯: 取一小部分滤液,加稀硝酸酸化,再加 4%硝酸银溶液数滴,如出现白色沉淀并可溶于氢氧化铵,表明有氯存在。4、氟:取虑液约 2mL,加醋酸酸化,加热煮沸,冷却后加入 2 滴饱和氯化钙溶液,如果有氟存在生成胶状沉淀悬浮于溶液中。另一个检验氟的办法是,取一滴上述醋酸酸化、煮沸冷却处理过的溶液放于锆一茜素试纸上,在红色纸上如出现黄色,则证明有氟化物存在。5、磷: 取一小部分滤液,加硝酸酸化,再加几滴钼酸铵溶液,加热至沸,若有磷存在,则有黄色沉淀。5、显色试验鉴定法:显色试验是在微量或半微量范围内用点滴试验来
11、定性鉴定聚合物的方法。通常,增塑剂、填料和改性剂不参与显色反应,但是这些物质的存在会降低显色反应的灵敏度,因此多数情况下要把它们从聚合物中分离出去。为了避免对试验结果作出错误解释,必要时可用已知聚合物作对比试验。1、酚醛树脂:取粉碎度样少许放入试管,加热分解,分解物在试管上端凝聚,待冷却后,加蒸馏水水煮沸溶解。取 1mL 水溶液,加入小量米蓝试剂,如出现红色则证明有酚存在,试样为酚醛树脂。2、环氧树脂:取少量试样放入试管中,在有机硅油浴中加热至 250左右,在试管口上用5%亚硝酸铁氰化钠和 5%吗啉的水溶液润湿的试纸盖上,如果有蓝色出现,则证明为环氧树脂。也可采用另一检测方法:取试样 0.5g
12、 左右,加对苯二胺30mg、水 8mL,煮沸 3min。如为环氧树脂,则溶液呈桃红色。3、聚 酰 胺:取试样 0.1g 放在小试管中,管口用脱脂棉塞住,小火加热,分解生成的气体被棉花吸收,取出棉花,滴上 1%二甲基苯甲醛的甲醇溶液及浓盐酸酸化试液,如有聚酰胺存在则变成红色。 4、聚甲基丙烯缩醛:取试样 0.5g 放在试管中,加热分解,管口盖上三层纸片以防止单体逸出,冷却后加入浓硝酸数毫升,经微热,冷却后加硝酸一半量的水,再加锌粒少许,如是聚甲基丙烯酸甲酯,则出现蓝色。5、聚烯醇乙缩醛: 取试样少许,加入硫酸 2mL,再加少许铬酸结晶,在 60-70热浴中加热10min,呈紫色的为缩甲醛,呈紫红
13、色的为缩乙醛,呈红色的为缩丁醛。6、聚偏氯乙烯: 取试样 50mg,加入 10mL 吗啉,在水浴上加热溶解,呈黑褐色的为聚偏氯乙烯,聚氯乙烯则无此反应。7、聚氟乙烯:将少许试样溶于吡啶溶液中,配制成试样含量为 0.1%的吡啶溶液。取该溶液5mL 于试管中,加入 20%氢氧化钠溶液 0.5mL,在沸水中加热,如为聚氟乙烯,则溶液呈红色。8、嘧胺树脂:嘧胺树脂可用生成氯代三聚氰胺并与硫代硫酸盐产生显色反应的方法检测。将一小块试样放微型试管中,加一滴浓盐酸处理。在甘油浴中将混合物渐加热至 190-200 ,直至把氯化氢赶尽(用刚果红试纸检测不再产生颜色变化)。冷却后加入 50mg 左右硫代硫酸钠。将
14、一片用 3%过氧化氢润湿的刚果红试纸盖在试管口上,并加热至 140,如有三聚氰胺存在,试纸却显蓝色。9、脲醛树脂:用过量的苯肼与样品一起加热将脲转化成二苯卡巴肼加以检测。将数毫克试样放入微型试管内,用一滴浓盐酸处理,在 110下蒸发至干。冷却后加入一滴苯肼,将混合物在油浴中加热至 195,约 5min。冷却后加入 3 滴稀稀氨水和 5 滴 10%的硫酸镍溶液,搅拌混合物再加 10-12 滴氯仿振荡。如在氯仿层内出现紫色的二苯卡巴肼镍,表明有脲醛树脂存在。常用塑料识别方法名称 英文 燃烧情况 燃烧火焰状态 离火后情况 气味聚丙烯 PP 容易 熔融滴落,上黄下蓝 烟少 继续燃烧 石油味聚乙烯 PE
15、 容易 熔融滴落,上黄下蓝 继续燃烧 石蜡燃烧气味聚氯乙烯 PVC 难 软化 上黄下绿有烟 离火熄灭 刺激性酸味聚甲醛 POM 容易 熔融滴落 上黄下蓝,无烟 继续燃烧 强烈刺激甲醛味聚苯乙烯 PS 容易 软化起泡橙黄色,浓黑烟,炭末 继续燃烧表面油性光亮 特殊乙烯气味尼龙 PA 慢 熔融滴落, 起泡 慢慢熄灭 特殊羊毛,指甲气味聚甲基丙烯酸甲酯 PMMA 容易 熔化起泡,浅蓝色,质白,无烟 继续燃烧 强烈花果臭味,腐烂蔬菜味聚碳酸酯 PC 容易,软化起泡 有小量黑烟 离火熄灭 无特殊味聚四氟乙烯 PTFE 不燃烧 在烈火中分解出刺鼻的氟化氢气味聚对苯二甲酸乙二酯 PET 容易 软化起泡 橙色
16、,有小量黑烟 离火慢慢熄灭 酸味丙烯晴-丁二烯- 苯乙烯共聚物 ABS缓慢 软化燃烧,无滴落 黄色,黑烟 继续燃烧 特殊气味塑料系列简易鉴别法 外观鉴别(一 )在采用各种塑料再生方法对废旧塑料进行再利用前,大多需要将塑料分拣。由于塑料消费渠道多而复杂,有些消费后的塑料又难于通过外观简单将其区分,因此,最好能在塑料制品上标明材料品种。中国参照美国塑料协会(SPE)提出并实施的材料品种标记制定了 GB/T162881996“塑料包装制品回收标志”, 虽可利用上述标记的方法以方便分拣,但由于中国尚有许多无标记的塑料制品,给分拣带来困难,为将不同品种的塑料分别,以便分类回收,首先要掌握鉴别不同塑料的知
17、识,下面介绍塑料简易鉴别法: 1 塑料的外观鉴别 通过观察塑料的外观,可初步鉴别出塑料制品所属大类:热塑性塑料,热固性塑料或弹性体。一般热塑性塑料有结晶和无定形两类。结晶性塑料外观呈半透明,乳浊状或不透明,只有在薄膜状态呈透明状,硬度从柔软到角质。无定形一般为无色,在不加添加剂时为全透明,硬度从硬于角质橡胶状(此时常加有增塑剂等添加剂)。热固性塑料通常含有填且不透料明,如不含填料时为透明。弹性体具橡胶状手感,有一定的拉伸率。 上述三类塑料的加热特征也是各不相同的,通过加热的方法可以鉴别。热塑性塑料加热时软化,易熔融,且熔融时变得透明,常能从熔体拉出丝来,通常易于热合。热固性塑料加热至材料化学分
18、解前,保持其原有硬度不软化,尺寸较稳定,至分解温度炭化。弹性体加热时,直到化学分解温度前,不发生流动,至分解温度材料分解炭化。常用热塑性塑料的软化或熔融温度范围见表常用热塑性塑料的软化或熔融温度范围见表塑料品种 软化或熔融范围/c 塑料品种 软化或熔融范围/oc聚醋酸乙烯 35 85 聚氧化甲烯 165 185聚苯乙烯 70115 聚丙烯 160 170聚氯乙烯 7590 尼龙 12 170 180聚乙烯 密度 0.92/ cm3 110 尼龙 11 180 190密度 0.94/ cm3 约 120 聚三氟氯乙烯 200 220密度 0.96/ cm3 约 130 尼龙 610 210 220聚-1-丁烯 125 135 尼龙 6 215 225聚偏二氯乙烯 115 140(软化) 聚碳酸酯 220 230有机玻璃 126 160 聚-4-甲基戊烯-1 240醋酸纤维素 125 175 尼龙 66 250 260聚丙烯腈 130 150(软化) 聚对苯二甲酸乙二醇酯 250 260
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